纳米二氧化钛—氧化锌/硅溶胶/导电胶复合材料固定联吡啶钌制备磷酸可待因电化学发光传感器

杨兰兰等

关键词 电化学发光； 联吡啶钌； 硅溶胶； 纳米二氧化钛/氧化锌； 导电胶； 可待因

1 引 言

可待因（Codeine）又名甲基吗啡，具有止咳和镇痛的作用。其温和的效果和较低的成瘾性使它成为世界卫生组织对癌症病人止痛治疗方案中的最主要的药品之一[1]，测定药物中可待因的含量具有重要意义。目前，有关磷酸可待因的测定方法主要有化学发光法[2]、高效液相色谱法[3，4]、毛细管电泳法[5，6]、电化学法[7]，滴定法[8]。这些方法中，或操作繁琐，或使用昂贵的仪器，很多方法的灵敏度不高，并不能完全满足临床痕量分析的要求。本研究利用可待因结构中的叔胺基，通过固定联吡啶钌（Ru（bpy）2+3），建立了固相电化学发光（ECL）法测定其含量。

电化学发光具有灵敏度高、适用范围广的特点，可用于多种物质的高灵敏检测，近年来备受关注。通过将发光试剂固定在电极表面，制备固相电化学发光传感器，可以大大节约昂贵的发光试剂，提高灵敏度，因此拓宽了电化学发光法在分析化学中的应用。溶胶凝胶（Solgel）和Nafion膜法是其中研究和应用最多的固定化技术，但也有各自的不足之处。Nafion膜法的成膜结构致密，传质速率较慢； 溶胶凝胶法制备的电化学发光传感器稳定性较差。近年来，已开发了多种新方法以克服这些不足，如通过向Nafion膜中掺杂多壁碳纳米管（MWNTs）提高Nafion膜传质速率[9]，以及利用SiO2溶胶凝胶法固定联吡啶钌及二氧化硅微球包埋联吡啶钌来改善修饰电极的稳定性[10，11]等。本研究在溶胶凝胶法的基础上加入导电胶（CA），制备纳米二氧化钛氧化锌/硅溶胶/导电胶（Nano TiO2ZnO/Silica sol/CA）复合材料，基于此复合材料将发光材料联吡啶钌Ru（bpy）2+3固定到金电极的表面，构建磷酸可待因电化学发光传感器。采用该方法固定Ru（bpy）2+3，改善了硅溶胶易开裂的缺陷，从而提高了传感器的稳定性。与已报道的电化学发光法检测磷酸可待因的方法[12，13]相比，本方法具有较宽的线性范围、高的灵敏度； 同时由于实现了Ru（bpy）2+3的固定，从而解决了发光试剂不断消耗所带来的分析成本高、环境污染等问题。

4 结 论

在纳米TiO2ZnO/Silica sol/CA复合材料上固定联吡啶钌，制备了固体电化学发光传感器。Nano TiO2ZnO和导电胶的加入，明显提高了灵敏度和稳定性。通过对联吡啶钌的固定，实现了联吡啶钌的循环使用，降低分析成本的同时提高了灵敏度。此传感器用于电化学发光法测定复方磷酸可待因口服具有方法灵敏度高、线性范围宽和检出限低等特点。

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