2，6-二氯喹喔啉的合成研究

李 岚 孙凌莉 江才鑫

（浙江禾田化工有限公司，浙江 杭州 310023）

2，6-二氯喹喔啉是合成高效旱地禾本科除草剂喹禾灵的主要中间体，也是合成除草剂糖草酯的主要中间体，同时它还是一种重要的精细化工中间体，广泛用于化妆品、医药等行业。其结构式为：

1 合成方法简介

2，6-二氯喹喔啉的合成方法有多种方法，但应用较广的主要有两种。

第一，以对氯邻硝基苯胺和氯乙酰氯为起始原料，经酰氯化，加氢、环合、氧化、氯化等系列反应得到2，6-二氯喹喔啉［1-2］。工艺路线如图1所示：第二，双乙烯酮路线。

图1 工艺路线（一）

以对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮为最初原料，通过缩合，成环，还原和氯化反应得到2，5-二氯喹喔啉［3］。工艺路线如图2所示：

图2 工艺路线（二）

2 双乙烯酮路线方法的研究

本文对双乙烯酮路线做出了部分探索研究。由于双乙烯酮属于危险品，我们买来对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮的合成产品对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为起始原料进行试验研究。

2.1 6-氯-2-羟基喹喔啉-4-氧的合成

将30g对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺（95％），加入到10％的氢氧化钠水溶液中（氢氧化钠量为40），升温到70℃，搅拌反应2h，加入400mL水，过滤，滤去不反应固体物质。滤液用盐酸酸化，有固体析出，过滤，水洗，干燥，得到22.8g粉红色固体氧化物。

2.2 6-氯-2-羟基喹喔啉-4-氧的还原

在反应瓶中加入22g实施例1中产物（溶解于碱金属氢氧化物水溶液中和约2％（质量百分比）的雷尼镍金属催化剂，将7g盐酸肼缓慢滴加入该体系，升温到80℃左右，反应7h，冷却过滤出催化剂，用盐酸酸化滤液到pH为6，析出固体，过滤，水洗干燥得到6-氯-2-羟基喹喔啉固体，收率为90％。

2.3 2，6-二氯喹喔啉的制备

在反应瓶中加入12g 6-氯-2-羟基喹喔啉，2.3g DMF，120mL甲苯，搅拌，升温到回流，然后缓慢滴加21g氯化亚砜，滴加时间约1h。滴加完毕后继续回流6h后停止反应，向体系中加入40mL水，适当搅拌后静置分层，油层水洗，脱溶，析出固体，过滤，粗品重结晶后，得到12.5g 2，6-二氯喹喔啉，GC分析含量大于98％。熔点152℃～155℃。

3 结论

以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺（95％，外购品）为起始原料，经环合，还原，氯代三步反应制备得到的2，6-二氯喹喔啉产品含量达到98％以上，三步总收率可达到80％。

［1］李荀，胡清萍，等.6-氯-2（1H）-喹喔酮合成方法的改进［J］.有机化学，2004，24（7）：767-769.

［2］Ura Kouichi.Prepration of 2-hydroxyquinoxaline derivative：JP，57062270［P］.1982-04-15.

［3］Davis Richard.Process for preparing 6-halo-2-chloroquinoxaline：US，4636562［P］.1987-01-13.