分心木化学成分研究

2011-09-22 07:58杨明珠周星利王玎玮
大理大学学报 2011年2期
关键词:胡桃大理州大理

杨明珠,周星利,王玎玮,姜 北

(大理学院药学院,云南大理 671000)

分心木化学成分研究

杨明珠,周星利,王玎玮,姜 北*

(大理学院药学院,云南大理 671000)

目的:研究核桃分心木化学成分。方法:利用色谱方法进行化学成分分离与纯化,并通过现代波谱分析及化学方法鉴定结构。结果:分离鉴定了6个化合物,分别为催吐萝芙木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚皮素(4)、儿茶素(5)、β-谷甾醇(6)。结论:分心木中富含酚性成分,化合物1-6均是首次从分心木中分离得到。

分心木;化学成分;黄酮类化合物

分心木(DiaphragmajuglandisFructus)为核桃(JuglansregiaL.)果实子房室的木质中隔,也称作胡桃衣、胡桃夹、胡桃隔、核桃隔膜、核桃栅〔1〕,一般为椭圆形,多破碎成半圆形片状或不规则片状,直径2.5~3.0 cm。表面棕色至浅棕褐色,稍有光泽,边缘不整齐,上中部有一卵圆形或椭圆形孔洞,长约占隔膜直径1/2,边缘增厚处呈棕褐色,增厚部分汇合延伸至基部〔2〕。体轻,质脆,易折断。据统计,分心木通常占核桃质量的4%~5%。

分心木气微,味苦、涩,性平,入脾、肾经,固肾涩精,临床主治遗精、淋病、血尿、带下、泻痢、肾炎等〔3-4〕,对多汗、尿频、遗尿、肾虚遗精、口腔溃疡、牙龈出血、固牙、小便多等也具有功效〔4〕。分心木提取物具有一定的抑菌效果〔5〕,与核桃仁及壳等制成胡桃饮可用于治疗非胰岛素依赖型糖尿病〔6-7〕。此外,分心木还可用于养心、降脂、稳定血压〔8〕,治疗呃逆〔9〕,慢性腰肌劳损、腰痛〔10〕,避孕〔11〕等多种病症。

目前关于核桃外壳与果皮的研究相对较多,但对分心木的药理活性与化学成分研究报道十分有限。王艳梅等〔12〕采用传统化学反应方法对分心木的化学成分进行了定性分析,初步推断其中含有氨基酸、蛋白质、糖类、酚类、有机酸、黄酮、生物碱、强心苷、挥发油、甾类、皂苷、蒽醌类、内酯、香豆素等多种成分。然而,单体化学成分分离、结构鉴定至今未见报道。

本实验首次由分心木75%乙醇提取物的乙酸乙酯部分分离鉴定得到6个化合物,分别是催吐萝芙木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚皮素(4)、儿茶素(5)、β-谷甾醇(6)。本文报道这些成分的分离与鉴定。

图1 化合物1-6的化学结构

1 材料与方法

1.1 材料 核桃分心木采于云南省大理州漾濞县,由大理学院生药学教研室周浓老师鉴定。标本(DLYX-JIANG-2009-10-01)存放于大理学院药学院姜北教授研究组。

柱层析硅胶材料、薄层层析板硅胶G和GF254均为青岛海洋化工厂生产;葡聚糖凝胶为Sephadex LH-20(Fluka,Lot No.439769/1)。

1.2 仪器 质谱由VG Auto Spec-3000质谱仪测定,电离条件为70 eV;1H与13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波谱仪测定,四甲基硅烷(TMS)为内标。

1.3 提取分离 干燥核桃分心木10.0 kg,粉碎后用75%工业乙醇冷浸提取,浓缩后得到浸膏1.1 kg,再用水分散后,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,得相应提取物。取200 g乙酸乙酯萃取浸膏,进行硅胶柱色谱分离,用氯仿-丙酮(1∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、0∶1)梯度洗脱,得Fr1~Fr7七个部分。Fr1重结晶得化合物2和6;Fr3分别以石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮为洗脱剂,经硅胶柱层析,再经Sephadex LH-20分离,得化合物1和4;Fr4以石油醚-丙酮为洗脱剂,经硅胶柱层析,再反复Sephadex LH-20分离,得化合物3和5。显色剂为10%的H2SO4/MeOH溶液。化合物1~6的化学结构如图1所示。

2 实验结果

3 讨论

实验中由分心木提取物中分离鉴定了6个化合物,这是首次由该种植物样品中分离得到单体成分,对于深入了解该种药用植物的活性成分与药用价值具有重要意义。

云南为我国核桃主产地,2010年大理州被国家林业局中国经济林协会授予“中国核桃第一州”称号。大理州现有核桃种植面积44.47hm2,2009年核桃干果产量12.33万 t〔19〕,分心木产量达到6 000 t以上。据了解,目前对分心木的处理主要是用作燃料或作为垃圾废弃。因此,如能对我州丰富的分心木资源进行开发利用,变废为宝,无疑可为当地的社会经济发展做出重大贡献。

〔1〕王轮.中药的一物多名(续)〔J〕.甘肃畜牧兽医,1997,27(3):21.

〔2〕首都医药编辑部.中药饮片标准〔J〕.首都医药,2004(15):51-53.

〔3〕国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草:第五卷〔M〕.上海:上海科学技术出版社,1999:381.

〔4〕《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编:上册〔M〕.2版.北京:人民卫生出版社,2000:686.

〔5〕高莉,王艳梅,帕提古丽·马合木提.核桃分心木粗提物抑菌活性的研究〔J〕.食品科学,2008,29(11):69-71.

〔6〕王红峰.糖尿病食疗方〔J〕.东方药膳,2006(10):5.

〔7〕吴亚清,李翠芬,吉美红.中西医结合糖尿病饮食治疗2型糖尿病疗效观察〔J〕.现代中西医结合杂志,2009,18(31):3837-3838.

〔8〕随志化,曹克强.运用毛德西主任医师五参顺脉方治疗冠心病心绞痛240例〔J〕.中医研究,2008,21(4):34-36.

〔9〕杨文瑞.刀豆壳、胡桃膈治呃逆〔J〕.中成药,1994(2):56.

〔10〕阮卓君,曹慰原.放血加内服药酒治腰疾〔J〕.时珍国药研究,1995,6(2):11-12.

〔11〕阳灵广.避孕绝育、益智延寿和美容的简易方药〔J〕.江西中医药,1994,25(增刊):27.

〔12〕王艳梅,高莉,刘梦.等.核桃隔膜化学成分定性研究〔J〕.食品工业科技,2008,29(12):123-124.

〔13〕杨佳倩,贺文军,谭宁华.等.头花马先蒿和管花马先蒿的化学成分〔J〕.天然产物研究与开发,2009,21(4):600-603.

〔14〕李贺然,杨志刚,王珏.等.胡桃枝的化学成分及抑制一氧化氮生成的作用〔J〕.天然产物研究与开发,2006,18(13):363-365.

〔15〕倪刚,张庆建,郑重飞.等.华桑茎皮的化学成分研究〔J〕.中草药,2010,41(2):191-195.

〔16〕冯育林,徐丽珍,杨世林.等.蜀葵花的化学成分研究(I)〔J〕.中草药,2005,36(11):1610-1612.

〔17〕宋鹤娇,潘玉银,汪伟光.等.马缨杜鹃化学成分研究〔J〕.中药材,2009,32(12):1840-1843.

〔18〕韦建华,菜少芳.柿皮化学成分的研究〔J〕.中国实验方剂学杂志,2010,16(14):102-104.

〔19〕熊贵才.大理州荣获“中国核桃第一州(市)”殊荣〔EB/OL〕.(2010-08-27)〔2011-01-05〕.http://www.zgyb.gov.cn/DefaultStyle/DefaultStyle_NewPage.aspx?PageId=7176&TagControlID=7186&LibInfoID=262316.

(责任编辑 蒋 康)

Chem ical Constituents of Diaphragma Juglandis Fructus

YANGMingzhu,ZHOU Xingli,WANG Dingwei,JIANG Bei*
(College of Pharmacy,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China)

Objective:To study the chemical constituents fromDiaphragmajuglandisFructus.Methods:The constituents were separated and purified with chromatographic methods and their structures were elucidated by spectroscopic methods and chemical analyses.Results:Six compoundswere identified as vomifoliol(1)2-ethoxyjuglon(2)texifolin(3)naringenin(4)catechin(5)and β-sitosterol(6).ConclusionD.juglandis is rich in polyphenolic constituents.All compounds reported in this study were isolated from D.juglandis for the first time.

DiaphragmajuglandisFructus;Chemical constituents;Flavonoids

Q949.735

A

1672-2345(2011)02-0007-03

2011-01-11

杨明珠,硕士研究生,主要从事药化研究.

*通信作者:姜北,教授,电话:13508726387.

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