甲酯化植物油基烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂高效液相色谱分析

2013-10-24 07:29苏旺苍吴仁海王恒亮孙兰兰宋文岩孙晓敏高新菊张永超
杂草学报 2013年3期
关键词:乙草胺混配标样

苏旺苍, 吴仁海, 王恒亮, 孙兰兰, 宋文岩, 孙晓敏, 高新菊, 张永超

(河南省农业科学院植物保护研究所/河南省农作物病虫害防治重点实验室/农业部华北南部作物有害生物综合治理重点实验室,河南郑州 450002)

甲酯化植物油基烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂高效液相色谱分析

苏旺苍, 吴仁海, 王恒亮, 孙兰兰, 宋文岩, 孙晓敏, 高新菊, 张永超

(河南省农业科学院植物保护研究所/河南省农作物病虫害防治重点实验室/农业部华北南部作物有害生物综合治理重点实验室,河南郑州 450002)

采用高效液相色谱法分析甲酯化植物油基烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂,使用C18反相柱和紫外可变波长检测器,以乙腈、水和乙酸为流动相,用外标法对有效成分进行分析和定量。烟嘧磺隆、乙草胺标准差分别为0.031 1、0.042 1,变异系数分别为0.31%、0.11%,平均回收率分别为99.83%、99.81%。

烟嘧磺隆;乙草胺;高效液相色谱;分析

玉米是重要的粮食和饲料作物,由于便于机械化耕种与收获,管理简便,已发展成我国第一大作物。玉米生长于高温多雨的季节,杂草防治一直是玉米田间管理的重要难题,尤其是近年来广泛采用贴茬直播等简易种植技术,杂草出苗期不集中,草龄差异较大,使得玉米田除草剂要具备优良的杀草效果与封闭效果。河南省农业科学院植物保护研究所将烟嘧磺隆与乙草胺进行混配,兼备苗前除草和苗后封闭的双重功效,同时以甲酯化植物油为载体,大大提升了产品的除草效果、稳定性及环境的友好性,具有较好的市场前景。

烟嘧磺隆与乙草胺是大宗型除草剂[1-3],单剂的分析方法已有报道[4-5],但其混配制剂的分析方法尚未见介绍,尤其是加入甲酯化植物油之后对乙草胺的干扰较大[6]。本研究采用高效液相色谱法,通过分析烟嘧磺隆和乙草胺的理化性质,建立了在同一色谱条件下定量分析试样中烟嘧磺隆、乙草胺甲酯化植物油剂的分析方法,具有较高的准确度和精密度,该方法操作简单、快速、重复性好。

1 材料与方法

1.1 试剂和溶液

乙腈,为色谱级;水,为超纯水;冰乙酸,为分析纯;烟嘧磺隆标样(97.0%原药,德国Dr. Ehrenstorfer公司);乙草胺标样(97.7%原药,美国Accustandard公司);试样:50%烟嘧磺隆·乙草胺油悬浮剂(河南省农业科学院植物保护研究所农药实验厂)。

1.2 仪器

Agilent1200高效液相色谱仪;紫外检测器;ZORBAX SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm,Agilent);微量进样器(25 μL);天津奥特赛恩斯AS3120型超声波清洗器;梅特勒-托利多AB104-S分析天平。

1.3 色谱条件

流动相:V(乙腈) ∶V(pH值4.0的乙酸水溶液)=55 ∶45;流速0.8 mL/min;检测波长220 nm;柱温30 ℃;进样体积10 μL;保留时间:烟嘧磺隆约4.1 min,乙草胺约18.8 min。烟嘧磺隆和乙草胺的高效液相色谱图见图1。

1.4 测定步骤

1.4.1 标样溶液的配制 分别称取烟嘧磺隆标样0.12 g、乙草胺标样0.03 g(均精确至0.000 2 g),置于同一50 mL容量瓶中,加入30 mL乙腈超声溶解,冷却至室温后用乙腈稀释至刻度,摇匀,静止,备用。

1.4.2 试样溶液的配制 称取试样0.24 g (精确至0.000 2 g),置于50 mL容量瓶中,加入30 mL乙腈超声溶解,冷却至室温后用乙腈稀释至刻度,摇匀,静止,备用。用 0.45 μm孔径滤膜过滤。

1.4.3 测定 在上述色谱操作条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,计算各相对响应值,待相邻2针的相对响应值变化小于1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样测定。

1.4.4 计算 将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液的峰面积分别进行平均,按式(1)计算试样中烟嘧磺隆和乙草胺的质量分数X(%):

(1)

式中:A1为标样溶液色谱图上烟嘧磺隆(或乙草胺)峰面积平均值,A2为试样溶液色谱图上烟嘧磺隆(或乙草胺)峰面积的平均值,m1为标样的质量(g),m2为试样的质量(g),P为标样中烟嘧磺隆(或乙草胺)的质量分数(%)。

2 结果与分析

2.1 流动相的确定

为了能够有效分离烟嘧磺隆和乙草胺,根据二者化合物的结构特点,选择ZORBAX SB-C18不锈钢柱,先后以甲醇-水和乙腈-水为流动相进行试验。在甲醇-水系统时,乙草胺的峰形很宽并拖尾,同时甲醇的比例低于60%,乙草胺的紫外吸收受溶剂的影响较大,而在乙腈-水流动相中对紫外吸收影响不明显。考虑到乙草胺的拖尾问题,选用乙酸作为减尾剂,可得到理想的峰形。因此,最终确立乙腈-酸化水(乙酸调节pH值4.0,体积比55 ∶45)为流动相,流速为0.8 mL/min。

2.2 检测波长的选择

吸收峰面积直接受波长的影响,利用可变紫外波长检测器在210~290 nm波长范围内进行选择,发现220 nm作为检测波长时,烟嘧磺隆和乙草胺均有较好的吸收,2种有效成分在220 nm处的色谱图分离、峰形均很好,且无杂质干扰,因此最终选定220 nm作为检测波长。

2.3 方法的线性关系测定

用移液管移取0.25、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00 mL含烟嘧磺隆100 μg/mL、乙草胺100 μg/mL的标准溶液,分别置于10 mL容量瓶中,用流动相加至刻度,超声溶解。在上述色谱条件下进行测定,分别以烟嘧磺隆和乙草胺溶液的浓度(μg/mL)为横坐标,峰面积为纵坐标绘制标准曲线,求其回归方程。烟嘧磺隆的线性方程为y1=33 547x-17 352,线性相关系数为0.998 1;乙草胺的线性方程为y2=53 533x-32 669,相关系数为0.997 9(图2)。

2.4 分析方法精密度测定

选取有代表性的烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂试样1个,在上述色谱操作条件下进行5次重复测定,烟嘧磺隆、乙草胺的标准差分别为0.031 1、0.042 1,变异系数分别为0.31%、0.11%(表1)。

表1 分析方法精密度试验结果Table 1 The precision test results of analysis methods

2.5 分析方法准确度测定

在已知质量分数的样品中加入一定量的烟嘧磺隆和乙草胺标准品,在上述测定条件下测得烟嘧磺隆、乙草胺的平均回收率分别为99.83%、99.81%(表2)。

表2 分析方法添加回收率试验结果Table 2 The recovery test results of analysis methods

3 结论

本试验采用的方法可同时测定甲酯化植物油基烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂中的2种有效成分,具有定量准确、重复性好、分析速度快、分离效果好、操作简便等特点,符合定量分析的要求,能够满足对产品的常规分析和质控研究的要求。

[1]张 琳,胡 永,王伟民,等. 6%烟嘧磺隆sc防除玉米田杂草的效果[J]. 杂草科学,2012,30(2):58-60.

[2]潘 浪,徐洪乐,罗小娟. 烟嘧·莠去津不同剂型对后茬作物幼苗的影响[J]. 杂草科学,2012,30(2):29-33.

[3]朱海霞,魏有海,郭良芝,等. 81. 5%乙草胺乳油防除春油菜田野燕麦效果[J]. 杂草科学,2012,30(3):53-54.

[4]刘利云. 4%烟嘧磺隆悬浮剂的高效液相色谱分析[J]. 现代农药,2006,5(3): 33-34.

[5]戴 权,秦 岭,易秀成. 50%乙草胺水乳剂的气相色谱分析研究[J]. 安徽化工,2004,30(5):53-54.

[6]王成菊,张文吉,李学锋,等. 油类助剂在除草剂中应用及开发前景[J]. 精细化工,2002,19(B08):91-93,105.

AnalysisofAMethylatedSeedOil-basedSynergisticMixtureofNicosulfuron·AcetochlorbyHPLC

SU Wang-cang, WU Ren-hai, WANG Heng-liang, SUN Lan-lan, SONG Wen-yan, SUN Xiao-min, GAO Xin-ju, ZHANG Yong-chao

(Institute of Plant Protection,Henan Academy of Agricultural Science/Henan Key Laboratory for Control of Crop Diseases and Insect Pests/IPM Key Laboratory in Southern part of North China for Ministry of Agriculture,Zhengzhou 450002,China)

An HPLC method was developed for the quantitative determination of a methylated seed oil-based synergistic mixture of nicosulfuron·acetochlor using an C18column with a variable wavelength UV detector,and a mobile phase of acetonitrile and water,and an external standard. Standard deviations,coefficients of variation,and average recovery were 0.0311,0.31%,and 99.83% for nicosulfuron,and 0.0421,0.11%,and 99.81% for acetochlor,respectively.

nicosulfuron;acetochlor;HPLC;analysis

A

1003-935X(2013)03-0048-03

苏旺苍,吴仁海,王恒亮,等. 甲酯化植物油基烟嘧磺隆·乙草胺混配制剂高效液相色谱分析[J]. 杂草科学,2013,31(3):48-50.

2013-05-02

公益性行业(农业)科研专项经费(编号:201203098)。

苏旺苍 (1981—),男,河南内黄人,博士,助理研究员,从事农药残留、合成研究。E-mail:suwangcang@126.com。

吴仁海,博士,副研究员,从事农药剂型和除草剂应用研究。E-mail:laohaige@163.com。

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