HS－GC法检查制剂中的乙醇含量

马云云，张 雷，石炳娟

（1.潍坊市食品药品检验所，山东潍坊261041；2.山东省食品药品检验所，山东济南250100）

HS－GC法检查制剂中的乙醇含量

马云云1，张 雷2，石炳娟1

（1.潍坊市食品药品检验所，山东潍坊261041；2.山东省食品药品检验所，山东济南250100）

目的建立顶空－气相色谱仪检查中成药制剂的乙醇含量检测方法。方法取适量试样加入顶空瓶中，用顶空自动进样器注入带FID检测器的气相色谱仪进行检测，外标法定量。结果乙醇在10%～30%浓度范围内与峰面积的线性关系良好，r＝0.999 79，同一浓度6份试样的峰面积的相对标准偏差为1.85%，加标回收率为100%±2%。结论该法操作简便、清洁高效、结果可靠。

顶空－气相色谱；乙醇含量；制剂

酒剂、搽剂、酊剂、流浸膏剂等用乙醇提取或溶解而制成的液体制剂，应检查乙醇量。目前化验室中进行乙醇含量检查是向GC中直接注入多倍稀释后的试样水溶液［1］，这样可能会损坏强极性的毛细柱［2，3］，没有净化步骤可能会污染进样口的衬管，供试品若比较黏滞还会损坏进样针，尤其是使用自动进样器，可能会导致微量注射器推杆弯折。为避免直接进样的弊端，更方便地检查乙醇含量，参照残留溶剂的检测方法，建立HS－GC测定乙醇含量的方法。

1 仪器与试药

Turbomatrix 16位顶空自动进样器（PE公司，美国），GC2010型气相色谱仪，配有FID检测器，（30 m×0.32 mm，0.25μm）的键合交联聚乙二醇为固定液DB－WAX毛细管柱（日本岛津公司），以N2为载气；QL型纯净空气泵（济南应用化工科技有限公司）；H2纯度99.99%（潍坊市氧气厂）。无水乙醇（分析纯，莱阳精细化工公司）；试验用水为超纯水（电阻18.25 MΩ·cm－1）。

2 方法与结果

2.1 顶空及色谱条件 HS进样口压力为88 kPa，样品在55℃加热7 min，进样针与传输线均为60℃，加压1 min，进样量为0.06 mL，抽样0.5 min，循环9 min；GC柱流速设为2 mL·min－1，柱温在60℃保持8 min，进样口温度为200℃，分流比设为30∶1，开启载气节省，检测器温度为250℃，H2：Air设为35∶450，尾吹为3 mL·min－1（顶空加热可与色谱分析时间重叠，即除第一针样耗时17 min外，其后的试样皆耗时9 min）。

2.2 溶液的制配

2.2.1 供试品溶液制备 制剂可直接作为供试品溶液，如果浓度过高可稀释后再上机检测，每次取5 mL移入顶空瓶中。应用本法检测骨友灵搽剂和藿香正气水两种中药制剂，二者的气相色谱图如图1所示，乙醇峰形尖锐对称，理论塔板数分别达到

43 335和49 434，拖尾因子分别为0.862和0.878，均可满足检测要求。

图1 气相色谱图 A.骨友灵搽剂；B.藿香正气水

2.2.2 对照品溶液制备 取适量无水乙醇，再加水补足至5 mL移入顶空瓶中，作为标准溶液，依次放置于顶空进样盘上，编制序列依次进样检测。标准溶液色谱图如图2所示，乙醇峰保留时间为4.190 min。

图2 20%的乙醇水溶液气相色谱图

2.3 线性关系的考察 以外标法进行定量计算。配置10%、15%、20%、25%、30%五个浓度进行检测并拟合，得到的曲线相关系数为0.999 79，表明在此浓度范围内浓度与响应值之间具有稳定良好的正相关性，标准曲线方程为Y＝18 504 718X＋395 336。

2.4 精密度及试样含量 取6份10%的乙醇水溶液各5 mL分别进样，得到6个峰面积的RSD为1.85%，精密度符合要求，表明方法的重复性良好。再取6份同样的试样得到的检测结果的RSD为1.92%，表明实验方法的中间精密度良好。

2.5 加标回收率试验 取3份藿香正气水各1 mL，编为1＃、2＃、3＃，分别向3份供试品中加入0.2、0.5、1.0 mL无水乙醇，再加水补足至5 mL，稀释了5倍。3份供试品溶液中的乙醇加标水平分别为29.9%、51.5%、68.0%。每份加标水平各检3个平行样，结果如表1所示。

表1 藿香正气水加标回收率

不同加标量的回收率均在100%±2%内，表明方法准确度良好。

2.6 样品测定 骨友灵搽剂取2份各5 mL至顶空瓶中，分别检测3次。藿香正气水也取2份各2.5 mL至顶空瓶，再各加入2.5 mL H2O，也分别检测3次，实验结果如表2所示，两种中药制剂的检测浓度均符合药典规定，且它们的两份平行样的RSD都低于2.0%，表明本法检测试样的精密度符合质控要求。4份供试品毎间隔1 h进样，共3次的峰面积的RSD均小于2%，表明样品溶液在2 h内稳定。

表2 两种中药制剂的检测浓度及相对标准偏差

取骨友灵搽剂2 mL，用水稀释至10 mL，再取1 mL用水稀释至100 mL，作为供试品溶液。配制0.02%、0.03%、0.04%、0.05%、0.06%的乙醇水溶液，分别取1μL注入气相色谱仪测定，以外标法计算，该检品的乙醇含量为24.0%。

3 讨论

3.1 方法优点 通过顶空的方式将供试品中可挥发成分以气相注入GC中，比向GC中直接注入液相供试品更洁净，降低了对衬管的污染和色谱柱的损耗，也缩短了GC分析时间。

采用外标法定量，与内标法相比外标法不需内标物而只需配置对照品，曲线线性范围内可方便地计算各种浓度的试样，在实际工作中各种制剂的乙醇含量范围从16%～80%，低于30%的试样可直接取样检测，高于30%的稀释2～3倍即可检测。

3.2 结论 建立中药制剂的顶空气相色谱法检查乙醇含量的方法，此法操作简便、准确可靠、清洁高效，可用于控制中药制剂的质量。

［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典2010年版（一部）［S］.北京：中国医药科技出版社，2010：附录54.

［2］丁俊凯，李柏林.毛细管气相色谱柱的保养与维护［J］.刑事技术，2001，4：37～40.

［3］蒋雷，蒋玉梅，宋非.GC法测定辣椒碱中环己烷、乙醇、乙酸乙酯残留量［J］.齐鲁药事，2012，31（6）：347－348.

Determination of alcohol in tincture by HS－GC

MA Yun-yun1，ZHANG Lei2，SHI Bing-juan1
（1．Weifang Institute for Food and Drug Control，Weifang 261041，China；2．Shandong Institute for Food and Drug Control，Jinan 250100，China）

ObjectiveTo establish a monitoring method for the determination of alcohol in Chinese medicine tincture by HS－GC.MethodsAppropriate amount sample was infunded into headspace bottle and then injected into gas chromatograph with FID detecteor by headspace automatic sampler.Quantitation was tested by external standard method.ResultsThe linear range of alcohol was 10%～30%，r＝0.999 79.The RSD of 6 same samples was 1.85%and the recovery rate was 100%±2%.ConclusionThe method was convenient，cleaning，high performance and reliable.

HS－GC；Alcohol content；Tincture

R927.11

A

2095－5375（2014）01－0019－003

马云云，女，研究方向：色谱分析，E－mail：mayunyun2010＠163.com