两种试剂测定水中亚硝酸盐氮的可行性

刘娟娟

（廊坊水文水资源勘测局，河北 廊坊065000）

亚硝酸盐氮是氮循环的中间产物，不稳定。根据水环境条件，可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。这是水体中含氮有机物进一步氧化，在变成硝酸盐过程中的中间产物。水中存在亚硝酸盐时表明有机物的分解过程还在继续进行，亚硝酸盐的含量如太高，即说明水中有机物的无机化过程进行得相当强烈，表示污染的危险性仍然存在。

亚硝酸盐对人体的影响，可使人体正常的血红蛋白（低铁血红蛋白）氧化成为高铁血红蛋白，发生高铁血红蛋白症，失去血红蛋白在体内输送氧的能力，出现组织缺氧的症状。亚硝酸盐可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，在pH值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。

1 方法原理

1.1 试剂Ⅰ

在磷酸介质中，pH值为1.8时，试份中的亚硝酸根离子与对氨基苯磺酰胺（H2NC6H4SO3NH2）反应生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐（C10H7NHC2H4NH2·2HCl）偶联生成红色染料，在540nm波长处测定吸光度。

1.2 试剂Ⅱ

在pH值为1.7以下时，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，在540nm波长处测定吸光度。

2 试剂制配

2.1 试剂Ⅰ显色剂的配制方法

在500mL烧杯内置入250mL水和50mL磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺。再将1.00g N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至500mL容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

2.2 试剂Ⅱ的配制方法

对氨基苯磺酰胺溶液（10g/L）：称取5g对氨基苯磺酰胺，溶于350mL盐酸溶液（1+6）中。用纯水稀释至500mL。此溶液稳定。

N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐溶液（1g/L）：称取0.2gN-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐，溶于200mL纯水中。贮存于棕色瓶内，置冰臬中保存。当色泽明显加深时，应弃去重配。

3 主要仪器

T6紫外分光光度计。

4 分析步骤

4.1 试剂Ⅰ

取50mL比色管（容量瓶）8支，分别加入亚硝酸盐氮标准液（0.1mg/L）0，0.50，1.00，2.50，5.00，7.50，10.00，12.50mL，用纯水稀释至50mL。向水样及标准色列管中分别加入1mL显色剂溶液，摇匀后放置20min。以实验用水做参比，在10min至2h内，测定吸光度。

4.2 试剂Ⅱ

取50mL比色管（容量瓶）8支，分别加入亚硝酸盐氮标准液（0.1mg/L）0，0.50，1.00，2.50，5.00，7.50，10.00，12.50mL，用纯水稀释至50mL。向水样及标准色列管中先加入1mL对氨基苯磺酰胺溶液，摇匀后放置2～8min。再加入1.0mL N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐溶液，立即混匀。于540nm波长，用1cm比色皿，以实验用水做参比，在10～120min内，测定吸光度。

5 两种试剂对比实验的研究

5.1 两种试剂吸光度的空白对比实验结果

为了使实验数据更准确，做实验时试剂Ⅰ加完后等待10min后再加试剂Ⅱ，可以平衡试剂Ⅰ与试剂Ⅱ的反应时间，如表1。

表1 两种试剂吸光度空白对比实验

由表1可见，两种试剂的吸光度值无明显差别，两种试剂都可行，但试剂Ⅰ配制起来比较方便，做实验只需加一种试剂，更简单便捷。

5.2 两种试剂标准曲线对比分析

按照GB/T 5750—2006生活饮用水标准检验方法，标准曲线点数一致，所取用的标准溶液体积要一致，所测得的数据相关系数要符合要求，B值都一样，t检验合格。两种试剂的标准曲线值，如表2～表3。

表2 试剂Ⅰ工作标准曲线值

表3 试剂Ⅱ工作标准曲线值

表中，r是标准曲线的斜率；b值是标准曲线的相关系数；t是用t分布理论来推论差异发生的概率，从而比较两个平均数的差异是否显著。c是标准曲线的浓度。由表2～表3可看出，按照GB/T 5750—2006生活饮用水标准检验方法，标准曲线点数一致，所取用的标准溶液体积一致，所测得的数据相关系数符合要求，b值都一样，t检验合格。两条曲线相关性都很好，两种试剂都可行。

5.3 标准样品检验结果

选取6组标准样品进行测定。两组样品所测得的标准偏差均小于0.1，说明两种试剂做同一标准样品精密度都很好，两种试剂都可用。所测得的标准样品值都在合格范围之内，无明显差别。结果如表4。

表4 标准样品值

5.4 普通水样的测定

选取6个不同水样，分别加入试剂Ⅰ和试剂Ⅱ，结果如表5。

表5 普通水样结果比较

测得的吸光度与结果都相差很小，两种试剂无明显差异。

6 计算

两种试剂的计算公式为：

式中 ρ为亚硝酸盐氮值；A为所测水样吸光度减去空白吸光度（校正吸光度）；C为标准溶液浓度；b为曲线相关系数；V为取样体积。

7 结果分析

由计算结果看出，采用两种试剂测定水中亚硝酸盐氮的含量值都在允许误差范围之内。检验结果之间无明显差异，两种试剂都可作为测定水中亚硝酸盐氮的可选试剂。但试剂Ⅰ比试剂Ⅱ配制方便，使用简单，只需加入一种试剂，储存时一个试剂瓶就可以。且试剂Ⅰ里所加试剂是磷酸，相对盐酸（易制毒品）污染更小。

8 结语

本次实验用水均为不含有亚硝酸盐氮的纯水。

（1）应注意实验中试剂的选配要选择合格试剂。

（2）试剂的严格配制决定着实验数据的准确性。

（3）亚硝酸盐氮很不稳定，要用最少的时间测定吸光度。

（4）显色剂或盐酸N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐试剂很容易变色，如果试剂颜色变深，应弃去重配。

［1］薛慧婷.测定水中硝酸盐氮两种方法对比的探讨［J］.水利科技与经济，2010（9）：994-999.

［2］国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法（第四版）［M］.北京：中国环境科学出版社，2002.

［3］GB/T 5750—2006，生活饮用水标准检验方法［S］.

［4］王卓.两种不同纳氏试剂对氨氮测定结果的比较［J］.环境研究与监测，2013（3）.

［5］水利部水文司环资处.水质分析方法标准汇编［R］.1995.