稀土掺杂铝酸盐发光材料的制备方法与发光机理研究①

2019-01-22 04:36杨晓红
科技创新导报 2019年25期
关键词:铝酸盐稀土

杨晓红

摘   要:关于发光领域的相关研究近年有所增加,在此领域研究中,所用到的主要材料是稀土离子掺杂铝酸盐发光材料,相较于其他基质材料来说,铝酸盐的优势是比较突出的。本文选择七种铝酸盐发光材料,对其制备方法进行研究,并对其发光机理进行了探讨。针对稀土掺杂铝酸盐发光材料,分析了其具体的发光机理,最后分析了该材料的应用趋势和前景,希望为相关研究提供参考。

关键词:稀土  铝酸盐  发光材料  发光机理

中图分类号:TQ171                                 文献标识码:A                        文章编号:1674-098X(2019)09(a)-0053-02

此次的研究以稀土掺杂铝酸盐发光材料为主题,对其制备方法进行分析的同时对其发光机理进行研究,希望为相关研究提供参考。

1  稀土掺杂铝酸盐发光材料的制备方法

1.1 高温固相法

在稀土铝酸盐发光材料的制备中,高温固相法是经常利用的一种方式,作为传统的生产方式,其操作比较简便,并且生产出来的产品十分亮,发光度强并且能持续很久。具体的方式是:把既定的化学计量比的原料进行混合,放入到坩埚中,保持原料的均匀,并放在具有还原气氛的高温炉中,对原料进行煅烧,在退火到室温之后,将其取出,并且研磨和洗涤。这种方法在铝酸盐发光材料制备中,是比较常见的一种方式。但对材料的发光性能并不友好,会对其产生一定的影响。

1.2 共沉淀法

共沉淀法在稀土掺杂铝酸盐发光材料的制备中属于化学方法,这一方法要先将原料溶于水中,添加适量的沉淀剂促进化合物的沉淀,进而对沉淀物过滤、洗涤进行锻烧,煅烧之后能够得到理想的产物。这个方法生成的产物也十分简单,容易操作,并且均匀性好,但反应条件的控制能够对产物的外形产生影响,且沉淀剂的应用在一定程度上对产物也有着影响,两者的共同作用下导致产物的大小与形态各不相同。草酸与碳酸氢铵是在铝酸盐发光材料的制备中常见的沉淀剂种类,在对沉淀剂的操作过程中,可以对溶液酸碱性、温度、剂量等方面进行控制,以此对沉淀的反应时间进行合理、科学的控制,基于此保障產物的有效合成。

1.3 溶胶-凝胶法

溶胶-凝胶法同样是铝酸盐发光材料的制备方法,相较于其他的制备方法此种制备方法的制备过程较于简单,并且得到的产品纯度很高,但是在制备中,常常需要很大的成本。溶胶-凝胶法的制备是依赖于金属醇盐的水解与聚合反应,以此得到溶胶,在得到溶胶之后进一步进行溶胶浓缩处理使其成为凝胶,对凝胶进行煅烧得到制备材料。在这种制备方法下,能够对产物造成印象的主要是溶液pH值,和这个过程的反应时间以及反应温度。

1.4 水热合成法

水热合成法是在近几年间开始使用的一种材料制备方法,其中对高压釜的利用是水热合成的原理,高压釜能够生成高温高压的环境,高温高压环境能够促进产物间反应使其产生化学无机材料,在此基础上对化学无机材料产物进行过滤、清洗后进行煅烧。此种制备方式也存在着其自身的优点,在反应过程中,产物对温度的要求很低,产物自身的形态也相对均匀,其缺点为此种制备方式所用的机械设备较为复杂,且产物的发光强度比较低,通常需要比较长的时间。

1.5 燃烧法

燃烧法主要是利用金属硝酸盐,加入燃烧剂,例如尿素和甘氨酸,进行混合加热,从而得出的产物。在这个燃烧的过程中,会生成很多的热量,并且释放出很多气体,这些生成的气体可以阻碍氧化物团聚,但是可能对环境造成污染,因此,在利用该方式进行制备的过程中,必须要在过程中做好废气的收集,并进行处理。因为高压反应釜的体积限制,这种方式常常被应用在小批量生产的过程中。同时,利用该方式进行制备,产量较小并且成本较高。

1.6 硝酸盐热分解法

硝酸盐热分解法是利用硝酸对稀土氧化物进行的溶解,在溶解之后加入其它原料,加热溶解直至得到目标产物。硝酸盐热分解法从操作上来讲,制备过程需要的温度不高,且产物具有较好的发光性能。有学者利用此种制备方法在1300℃的高温中对BaMgAl10O17∶Eu2+单相发光材料进行制备,制备出了硝酸盐热分解法合成样品。利用这个方法制备出的发光材料,要比使用高温固相法得出的发光强度强。

2  稀土掺杂铝酸盐发光材料的发光机理分析

2.1 空穴转移模型

空穴转移模型的应用过程可分为若干次。首先,基体吸收太阳光或紫外光,实现能量转移,并在发光中心转移到Eu2+离子上。然后从基态Eu2+4f7(8S)吸收光子,过渡到激发态4f65d1。在4f轨道中,会产生一个空穴,电子需要跃迁才能使基态和空穴有效地结合,并能够发光。价带电子从环境中重新获得能量,填补了4f的空穴,使Eu2+逐渐变成Eu3+。在价带中,缺陷层捕获价带中的空穴运动,在这种情况下,Re3+变为Re4+。随着时间的推移,被Re3+捕获的空穴获得能量并返回到价带,价带中的空穴最终获得电子发光。

2.2 能量传递模型

能量传递模型包含了3中能量传递方式(见图1)。分析明星图可知,M代表基质晶格,A、S表示稀土离子,其中A为Eu2+,S为Dy3+。稀土离子在4f轨道中电子发生迁移,过程当中,当离子从高能级跃到低能级时,会产生辐射度不同且频率和波长不同的光。其能量传递的方式可以概括为三种:(1)无辐射弛豫:通过热能的方式,使激发能向附近的晶格进行传递。(2)“发光”主要是能力释放的过程。(3)敏化发光:掺杂离子S将激发能转移到离子上,离子被A发射并释放。此外,在激发能方面,由于发光本身的特性,可分为垂直中心发光和复合发光。

2.3 位移坐标模型

位移坐标模型直观的体现了电子的活动过程(见图2),位移坐标模型中A和B都是基态和激发态的Eu2+,AB之间的缺陷能級指C,电子得到激发后,过渡从基态到激发态(1),许多回到低能级的电子发射光(2),一些电子存储在C(3)中,C属于缺陷能级,缺陷能级的电子在吸收到能量后能够继续回到能级B。

3  存在问题及展望

(1)现阶段对铝酸盐发光材料的研究,存在着一定的制约性,现下的材料研究主要是对材料自身性能的分析,对其中的激发光谱与发射光谱进行论证,并对其释热和晶体结构等等进行的分析。但是,仍然很少有研究是关于其材料内部结构和发光性能联系的,这就使得其研究和应用存在着很大的不确定性,推测性强,导致其缺乏说服力。

(2)在具体的研究开展过程当中,受研究材料与研究方法等因素的影响,尚没有完整的理论数据进行引导,只能依靠在实践中的经验进行,通过对基质结构的变化促进荧光体量子的转化提高。

(3)在发光材料的制备中,产物所形成的发光颜色较为单一,需要针对其他的色系长余辉材料进行全面的研究,尤其是红色系列的材料。

(4)受稀土离子价态的影响,实际应用中很难达到理想的发光粉体的效果和状态。

(5)外场诱导结构能够使稀土离子的玻璃获得新的光功能,且新的光功能对未来电子的使用有着重要的促进作用,因此外场诱导结构的研究是当下的研究重点。

4  国内的研究现状和应用

玻璃是长余辉发光材料的主要使用基质,玻璃材料具有常见性,其晶体材料有着特殊的性质,因此,我国行业中在近年来对其开展不同的研究,且研究从未中断,研究成功率也日益增加。通过实验结果可以看出,在温度升高的条件下,发光玻璃的发光性能会发生一定的变化,受温度的影响随着温度的升高,发光玻璃的发光强度与余晖时间下降。在不断的实验当中,温度对发光性能的影响逐渐被解决。

5  结语

综上所述,关于稀土掺杂铝酸盐发光材料方面的研究,开展时间是比较早的,但是,在当前的研究中,针对铝酸盐发光材料的研究,关于其发光机理的模型研究仍然不完善。对发光体的存在有着诸多解释,在发光材料的制备当中,杂质对长余辉发光材料的影响也要在不断的科研中进行研究。

参考文献

[1] 计娉婷.铝酸盐发光材料的控制合成与耐水性包覆研究[D].合肥工业大学,2012.

[2] 宋洁,徐晓,张娜,等.水热法合成Sr4Al14O25∶Eu2+,Dy3+长余辉发光材料及性能研究[J].中国稀土学报,2011,29(1):15-18.

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