两种方法
--氢化物原子荧光光谱法与电感耦合等子体质谱法测定禽蛋中硒、汞、砷含量的对比

常 松

(蚌埠市产品质量监督检验研究院，安徽蚌埠 233000)

禽蛋是人们最好的营养源之一[1]。硒是维持人体健康的必需矿物元素，对人体有多种生理功能[2]。硒缺乏是克山病发病的重要危险因素[3]。人体摄入的硒主要来自食物，而不同食物的硒含量有很大差异[4]。近年来，重金属污染问题引起人们的高度重视，氢化物原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法均是食品中硒、砷、汞元素的标准检测方法。本试验将这两种检测方法进行试验对比，为不同实验室检测禽蛋中硒、汞、砷含量的方法选择提供可靠的试验数据。

1 材料与方法

1.1 材料

草鸡蛋（市售）。

1.2 仪器设备与化学试剂

iCAP RQ ICP-MS型电感耦合等离子体质谱仪：美国赛默飞世尔科技公司；PF6-3型原子荧光分光光度计：北京普析通用仪器有限责任公司；MARS6高压密闭微波消解仪：美国CEM公司；ULUP-1超纯水机：四川优普超纯科技有限公司；ME203E型电子天平：瑞士梅特勒-托利多国际有限公司；EHD-24电热消解仪：北京东航科仪器有限公司。

盐酸（优级纯）；硝酸（优级纯）；30%双氧水（优级纯）；硫脲（优级纯）；铁氰化钾（优级纯）；硼氢化钾（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；抗坏血酸（分析纯）；砷、汞、硒单元素溶液标准物质（1 mg/mL）：中国计量科学研究院；超纯水：由ULUP-1超纯水机纯水机制备。

1.3 试验方法

1.3.1 样品制备

将禽蛋破壳，取蛋液至洁净的食品搅拌机中进行匀浆，称取0.500 g（精确至0.1 mg）混合均匀的样品于微波消解罐中，加入5mL硝酸浸泡30 min，加过氧化氢1 mL，静置10 min后，放入微波消解仪中，设定消解程序进行微波消解，微波消解程序设定为：功率800 W，爬升时间15 min，保持时间15 min，温度170 ℃。消解完成后，将微波消解罐拿出放冷，随后放进电热消解仪中，加入少许超纯水，设定温度为120 ℃进行赶酸。赶酸操作完成后，用超纯水洗涤转移于25 mL容量瓶中并定容至刻度，混匀后待测。如采用原子荧光光谱法测定硒含量，在赶酸后，加入6 mol/L盐酸溶液10 mL，继续加热，待有白烟冒出停止加热，冷却后转移至25 mL容量瓶中,加入5 mL铁氰化钾溶液（100 g/L），用超纯水定容,混匀待测。如采用原子荧光光谱法测定砷含量，在赶酸洗涤转移至25 mL容量瓶中后，再加入硫脲+抗坏血酸（100 g/L）2 mL,用超纯水定容至刻度，放置 30 min，待测。同时做平行试样及空白。

1.3.2 电感耦合等离子体质谱法

（1）标准工作液配制。将砷、汞、硒单元素溶液标准物质（1 mg/mL），逐级稀释成浓度为 100 µg/L的混合标准使用溶液，吸取该标准使用溶液0.00 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.50 mL和 5.00 mL分别于不同的100 mL容量瓶中，用2%硝酸定容至刻度，摇匀备用。此时标准系列浓度为 0.00 µg/L、0.25 µg/L、0.50 µg/L、1.00 µg/L、2.50 µg/L和5.00 µg/L。

（2）仪器工作条件。开机点火，预热30 min后，用调谐溶液（1 mg/L）对仪器进行性能调谐，以提高仪器灵敏度。仪器工作参数详见表1。

表1 仪器工作参数

1.3.3 原子荧光光谱法

（1）标准溶液配制。①汞标准工作曲线。将汞单元素溶液标准物质（1 mg/mL）逐级稀释成浓度为 2.00 ng/mL的汞标准使用溶液，用5%盐酸（v/v）定容至50 mL，摇匀，静置30 min，备用。②砷标准工作曲线。将砷单元素溶液标准物质（1 mg/mL）逐级稀释成浓度为10.0 ng/mL的砷标准使用溶液，并加入 4 mL硫脲+抗坏血酸（10 g/L），用2.5 mL盐酸，用纯水定容至5 mL，摇匀，静置30 min，备用。③硒标准工作曲线。将硒单元素溶液标准物质（1 mg/mL）逐级稀释成浓度为20 µg/L的硒标准系列使用溶液，加入10 mL铁氰化钾（100 g/L），2.5 mL盐酸，用纯水定容至50 mL摇匀，静置30 min，备用。

（2）仪器工作条件。以5%盐酸作为载流，10 g/L硼氢化钾为还原剂，设定自动稀释准使用溶液，使砷标准系列为0.00 ng/mL、

2.00 ng/mL、4.00 ng/mL、6.00 ng/mL、 8.00 ng/mL和10.00 ng/mL；汞标准系列为0.00 ng/mL、0.20 ng/mL、0.50 ng/mL、1.00 ng/mL、1.50 ng/mL和2.00 ng/mL；硒标准系列为0.00 ng/mL、2.0 ng/mL、 5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、15.0 ng/mL和20.0 ng/mL，测量系列标准溶液荧光强度，减去方法空白的荧光强度，从工作曲线上计算溶液相应浓度。仪器工作参数见表2。

表2 仪器工作参数[5]

2 结果与分析

2.1 检出限对比试验

分别采用电感耦合等离子体质谱法和氢化物原子荧光光谱法，在本文的试验条件下，对11份与试样同样处理的试剂空白进行测定，计算出两种不同方法下各种元素的方法检出限，结果见表3。

表3 两种方法检出限对比

2.2 ICP－MS和AFS法精密度的对比

分别采用电感耦合等离子体质谱法和原子荧光光谱法按本文试验方法对市售草鸡蛋中砷、汞、硒、锑含量各进行7次测定，两种方法测定的平均值均在规定的范围内，结果见表4。

表4 两种方法7次测定的精密度对比

2.3 ICP－MS和AFS法回收率的对比

为了验证两种测定方法的准确度，对精密度使用的草鸡蛋蛋液按本文试验方法进行加标回收试验，在称量试样后中加入浓度为10.00 µg/L的砷、汞、硒标准混合溶液2.5 mL，加标量各元素相当于加入 1 ng/mL，经过消化处理后，进行3次平行测定，计算加标回收率。加标回收率结果见表5。

表5 两种方法回收率的对比试验

3 结论

电感耦合等离子体质谱法和原子荧光光度法测定鹅蛋中的砷、汞、硒，精密度好，结果准确度高，且检出限都很低。实验室选择时，相较而言，原子荧光光度法经济节省，但当多元素测定时，由于测定硒、砷需要转换价态，且转换使用试剂不同，仪器最佳设定条件也不同，导致操作复杂，不能真正做到同时测定，更适合单元素分析。电感耦合等离子体质谱法完全可以做到多元素同时分析，操作更简单，分析速度更快，但该仪器购置成本及使用、维护成本均较高，更加适合多元素测定需求大的实 验室。