高效制备高纯度1H-戊唑醇

李明

摘要：1H-戊唑醇是一种高效、广谱的内吸性三唑类杀菌农药，本文首次将PEG和冠醚催化剂联合用于1H-戊唑醇合成中，所得1H-戊唑醇收率高、纯度高、副产物含量低，远高于现有工艺产品的品质。

关键词：1H-戊唑醇  PEG  冠醚

1H-戊唑醇是一种高效、广谱的内吸性三唑类杀菌农药[1-2]，主要用于防治水稻、花生、小麦、苹果、香蕉以及玉米等作物上的多种真菌病害[3-4]，因其具有低毒、高效的优点，因此被广泛的研究与应用。

目前1H-戊唑醇的制备多以对氯苯甲醛为起始原料，经过醛酮缩合、催化加氢、环氧化反应、加成反应来实现。其最后一步加成反应中，现有技术中多以二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（N-MP）、二甲基亚砜（DMSO）等非质子极性化合物为溶剂[5]。此合成工艺存在溶剂精馏回收难、产品中残留的溶剂无法完全去除以及产品后期处理后纯度不理想等缺点，并且经检测反应中1H-戊唑醇的一种异构体4H化合物（Ⅳ）占有一定的比例。因此，此工艺急需寻求一种易于回收、在产品中残留少的溶剂以替代现有工艺中的溶剂进行生产，并且需要对这步工艺进行大量研究，以寻求一种催化剂适用于这步反应，达到产品收率提高的目的;

1、实验部分

1.1仪器与试剂

仪器：高效液相色谱仪（安捷伦1260）;DF-101S恒温加热磁力搅拌器;S212机械搅拌器

试剂：2-（4-氯苯乙基）-2-叔丁基环氧乙烷（自产），三氮唑（工業级，95%），片碱（工业级，98%），PEG（工业级），冠醚（分析级，98%）

2.2实验步骤

1）向洁净的反应釜中投入定量的2-（4-氯苯乙基）-2-叔丁基环氧乙烷（I）、三氮唑（Ⅱ）、片碱、PEG和冠醚催化剂并搅拌均匀，另外向高位槽中投入定量的2-（4-氯苯乙基）-2-叔丁基环氧乙烷（I）;

（2）将步骤（1）中体系加热升温至105～108℃时，搅拌条件下将高位槽中的2-（4-氯苯乙基）-2-叔丁基环氧乙烷（I）滴加入反应釜中，控制滴加速度为1.11～3.33 g/min，滴加时间为2～6h;滴加结束后先将体系升温至108～112℃，然后保温4～6 h;再将体系升温至120～130℃，保温7～9 h，直至2-（4-氯苯乙基）-2-叔丁基环氧乙烷（I）完全反应;

（3）将步骤（2）中体系降至室温，并在搅拌条件下加入水以及结晶溶剂，静止分层，有机层降温结晶析出1H-戊唑醇（III），由水洗涤至pH为7～8，得1H-戊唑醇（III）;水层降温结晶析出PEG，回收PEG套用。经检测，1H-戊唑醇的收率为（95%），纯度为（98.5%），4H-戊唑醇异构体（IV）含量为（0.2%）;

2、结果与讨论

由上表数据分析可知，同时加入PEG和冠醚时，制得的产物收率高、纯度高且杂质含量极低;而同时不加入PEG和冠醚或只加入其中一种物质时产物的整体品质远不如同时加入PEG和冠醚的产品。

3、结论

本文首次将PEG和冠醚催化剂联合用于1H-戊唑醇合成中，所得1H-戊唑醇收率高、纯度高、副产物含量低，远高于现有工艺产品的品质。

参考文献

[1]李鹏，李会芹，孙绪兵等.杀菌剂戊唑醇原药生产技术[J].精细与专用化学品，2004（15）：3-5

[2]黄新辉，张发亮，马淑慧等.新型杀菌剂戊唑醇的合成工艺[J].安徽农业科学，2007，35（1）：144，192

[3]樊宝洪.防止苹果树斑点落叶病的高效杀菌剂戊唑醇[J].西北园艺，果树，2008，5：30-30.

[4]袁清海，张国星.6%戊唑醇悬浮种衣剂对小麦黑穗病防治效果初报[J].农村农用科技信息，2009，12：51-51.

[5]于迅，硕士论文[D].华南理工大学，2012