污泥-核桃壳复合活性炭制备及其吸附性能研究★

2022-11-06 11:05王春芳李文静郝晓雅郝变梅解雅娟武家玉
山西化工 2022年7期
关键词:氯化锌核桃壳微孔

王春芳,李文静,郝晓雅,郝变梅,解雅娟,武家玉

(太原工业学院环境与安全工程系,山西 太原 030008)

引言

近年来,随着城镇污水厂规模的扩大和数量的增加,剩余污泥产量增加。而其成分复杂,含水率高,含有大量有机物、重金属以及大量的细菌、病毒、寄生虫等,未经处理就任意排放,会对环境造成严重危害[1]。现阶段污泥处理技术主要有填埋、焚烧、消化、脱水和远洋抛投等[2-5]。与传统方法相比,利用剩余污泥制备活性炭技术是将污泥资源化利用的有效途径之一,且符合国家节能减排政策。由于污泥灰分含量高而含碳量低、微孔较少、比表面积不高[6],使其应用性差。而核桃壳具有木质素含量高、质地坚硬且多微孔、比表面积大、价格低廉的特点,使用核桃壳作为增碳剂,既可以实现废弃核桃壳的资源化利用,又可降低活性炭的制备成本,应用前景非常广阔[7]。染料废水颜色深,COD值大,污染负荷大,常含有难被生物降解的有机染料成分,有机染料在环境中停留时间较长并具有潜在毒性,是较难处理的有机废水之一[8]。因此,本文以城市剩余污泥为原料,核桃壳作为增碳剂,通过氯化锌活化法,采用单因素实验,制备出最佳吸附性能的活性炭。

1 实验材料与方法

1.1 实验材料、试剂及仪器

剩余污泥取自太原市某污水处理厂;废弃核桃壳。

氯化锌、盐酸、无水硫酸铜、亚甲基蓝等,均为分析纯。

电热恒温干燥箱、箱式电阻炉、回旋式振荡器、电子天平等。

1.2 实验方法

分别取污泥、核桃壳为原料,在不同条件下进行活化处理,对比不同条件下制备的活性炭的吸附性能,得到最佳制备条件。

1.2.1 剩余污泥-核桃壳复合活性炭的制备

首先,将从太原市某污水处理厂取得的剩余污泥,均匀摊开,在实验室自然风干后,用研钵磨碎至可以用孔径为0.105 mm 的筛子筛下,装袋备用。其次,用粉碎机把核桃壳粉碎至可以用孔径为0.105 mm 的筛子筛下,收集备用。再次,按一定比例称取干污泥粉与核桃壳粉末,放入烧杯中,加入一定浓度的氯化锌溶液,按一定浸渍比浸渍1 d,随后于105 ℃下干燥。将处理后的样品装入带盖坩埚中,送进马弗炉,升温至所需温度,并停留一定时间,取出样品,用盐酸洗涤,过滤,用水滤洗至pH 接近7。最后,将制备的复合活性炭干燥,研磨,且用0.180 mm 筛子过筛,留作后续实验使用。

1.2.2 亚甲基蓝吸附值的测定

称取经0.180 mm 筛子过筛后的干燥试样0.100 g,于100 mL 具磨口塞的锥形瓶中,用滴定管加入适量的亚甲基蓝试液,待试样全部湿润后,立即置于回旋式振荡机上振荡20 min,环境温度为室温,并用中速定性过滤纸进行过滤,将滤液与硫酸铜标准滤色液(称取4.000 g 结晶硫酸铜溶于1 000 mL 水中)的颜色相对照,所耗用亚甲基蓝试液的体积即为试样的亚甲基蓝吸附值。由式(1)可求出亚甲基蓝吸附值。

式中:A 为亚甲基蓝吸附值,mg/g;B 为亚甲基蓝吸附值,mL/0.1g。

2 结果与讨论

2.1 活化温度的确定

活化温度对亚甲基蓝吸附值的影响如下页图1所示。由图1 可知,从300 ℃~450 ℃,吸附值从36 mg/g升至48 mg/g,从450 ℃~600 ℃,吸附值随之减小。其主要原因是,低温环境制备污泥活性炭,温度达不到所需值,污泥不能彻底地炭化活化,不能生成有效的微孔,活性炭吸附能力不好。当温度逐渐升高,剩余污泥活化更充分,并且有利于污泥中的挥发分析出,氯化锌对剩余污泥起到侵蚀、水解和脱水等作用,使之形成丰富的孔隙,活性炭吸附值提高。当温度过高时,活性炭碳素烧毁严重,而使活性炭的孔隙结构被破坏,丰富的微孔变大,活性炭吸附能力降低。此外,温度过高会使氯化锌蒸汽压增大,氯化锌含量减少,进而使污泥活化不充分,活性炭吸附值下降。因此,活化最适温度选择450 ℃。

图1 活化温度对亚甲基蓝吸附值的影响

2.2 活化时间的确定

活化时间对亚甲基蓝吸附值的影响如图2 所示。从活化30 min~60 min,吸附值逐渐升高,60 min 之后,活性炭吸附值减小。在一定温度下,活化时间过短,污泥炭化活化不充分,有效孔隙结构较少,活性炭吸附值较低。活化时间60 min,反应完全,吸附值最高。活化时间过长,前期反应生成的结构会出现烧结现象,微孔较少,有中、大孔形成,活性炭吸附值减小。因此,最佳活化时间选择60 min。

图2 活化时间对亚甲基蓝吸附值的影响

2.3 浸渍比的确定

浸渍比对亚甲基蓝吸附值的影响如图3 所示。从图3 可知,随着溶液体积的增加,活性炭的亚甲基蓝吸附值从40.5 mg/g 升高至48 mg/g,又降至40.5 mg/g。在氯化锌溶液为污泥质量的1.5 倍时,活性炭的亚甲基蓝吸附值最大,制备的活性炭吸附性能最好。在本文中浸渍比是指剩余污泥与氯化锌溶液的比例。浸渍比小,氯化锌含量少。当浸渍比逐渐增大时,氯化锌含量也逐渐增多,活性炭吸附值增大。但浸渍比过大时,氯化锌含量过高,反应快,活性炭吸附值降低,吸附性能减弱。因此,选择最佳浸渍比1∶1.5。

图3 浸渍比对亚甲基蓝吸附值的影响

2.4 活化剂浓度的确定

活化剂浓度对亚甲基蓝吸附值的影响如图4 所示。浓度从1 mol/L~5 mol/L,活性炭的亚甲基蓝吸附值逐渐上升。且浓度为5 mol/L 时,活性炭吸附值最高,活性炭的吸附性能最好。这主要是利用氯化锌的脱水缩合,并抑制制备活性炭中焦油的产生,加快形成碳骨架及微孔。浓度低时,氯化锌的含量就比较少,剩余污泥不能充分活化,形成的孔隙较少,活性炭的吸附性能小。因此,选择5 mol/L 为最适活化浓度。

图4 活化剂浓度对亚甲基蓝吸附值的影响

2.5 原料配比的确定

原料配比对亚甲基蓝吸附值的影响如图5 所示。由图5 可知,随着核桃壳添加比的增加,活性炭的亚甲基蓝吸附值上升,从20%到40%,活性炭吸附值下降,但下降趋势不大。因为核桃壳含有大量木质素,含碳量较高。本文研究的主要对象是剩余污泥,目的是剩余污泥的资源化。核桃壳仅作为增碳剂,根据活性炭的亚甲基蓝的吸附值变化趋势,选择核桃壳添加比20%为最佳的原料配比。

图5 原料配比对亚甲基蓝吸附值的影响

3 结论

将市政污水处理后的剩余污泥和核桃壳混合,用氯化锌活化法制备剩余污泥-核桃壳复合活性炭。

制备剩余污泥-核桃壳复合活性炭的最佳条件为:活化温度为450 ℃,活化时间为60 min,活化剂浓度为5 mol/L,浸渍比为1∶1.5,核桃壳添加比为20%。在此条件下,活性炭的亚甲基蓝吸附值最高,活性炭吸附性能最好。

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