湘潭市2022年茶叶农残监测结果及对策建议

易 幸

（湘潭市农产品质量安全检测管理站，湖南湘潭 411100）

我国是茶叶生产和出口大国，茶叶种植面积和年产量均位居世界首位[1-2]。茶叶不仅具有提神清心、清热解暑、消食化痰、抗癌、抗氧化、消炎、消除自由基等药理作用[2-3]，而且具有美容保健、延年益寿、减肥等保健作用[4]，是人们喜爱的一种日常饮品。茶叶产业是湖南省湘潭市传统优势产业，具有悠久的历史和文化渊源。为更好地促进茶叶产业发展与提质升级，近年来湘潭市政府将茶叶产业发展作为乡村振兴与产业扶贫的重要举措，印发《湘潭茶叶产业10年规划（2020—2030）提纲（征求意见稿）》[5]。湘潭市多山地和丘陵，具备茶树种植的自然资源环境，目前全市茶园总面积约0.4 万hm2，主要生产名优绿茶和红茶，且已形成了自主品牌——湘乡市水府庙库区及周边乡镇的“湘乡水府茶”、湘潭县杨嘉桥镇的“羊鹿茶”、射埠镇的“船形茶”、云湖桥镇的“莺鸣春”、湘乡市毛田镇的“香露红”等。本文对2022年湘潭市茶叶例行监测中的52 份茶叶采用GB/T 23204—2008、GB 23200.13—2016 的方法对24 种农药残留量进行了检测，并对农药残留状况安全性进行分析，提出提质升级的对策。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

超高效液相色谱—三重四级杆质谱联用仪（TSQ Quantum Acess），配有电喷雾离子源ESI，美国赛默飞公司；气相色谱—质谱仪（GC 7890-5977B），配有电子轰击源EI，安捷伦公司；电子天平，精度0.01 g，梅特勒-托利多有限公司；FA25 高速分散匀浆机（德国弗鲁克公司）；H1850高速离心机（湖南湘仪有限公司）；Vortex-2涡旋混匀仪（上海沪析实业有限公司）。

1.2 材料与试剂

乙腈（色谱纯，美国赛默飞）、甲苯（色谱纯，美国赛默飞）、甲醇（色谱纯，德国默克）；甲酸（色谱纯，天津光复）；氯化钠（分析纯，国药试剂）；固相萃取柱Cleanert TPT 柱（10 mL，2 g，天津博纳艾杰尔）；微孔滤膜（13 mm 0.22µm，尼龙，天津博纳艾杰尔）；实验用水均为超纯水。

农药标准品包括六六六、滴滴涕（DDT）、三氯杀螨醇、甲胺磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、灭多威、氧乐果、克百威（包括3-羟基克百威）、氰戊菊酯、杀螟硫磷、联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、吡虫啉、多菌灵、茚虫威、噻嗪酮、哒螨灵、啶虫脒、苯醚甲环唑、噻虫嗪均从农业部环境质量监督检验测试中心（天津）购买，以上24种标准品的浓度均为1 000µg·mL-1。

内标溶液：环氧七氯，浓度为100 µg·mL-1，购于农业农村部环境保护科研监测所。

1.3 茶叶样品及样品检测

1.3.1 样品来源

按照GB/T 8302—2002《茶取样》[6]标准方法，在湘潭市范围内按雨湖区、岳塘区、湘乡市、韶山市、湘潭县5 个县市区的茶叶生产基地或茶叶专营店，按不同季节、区域和品种进行随机抽样。主要抽取当地茶叶生产基地种植生产的茶叶及茶叶专营店销售的茶叶，主要为绿茶、红茶及少量黑茶，共计抽查52份。

1.3.2 农药残留前处理

取随机抽取的茶叶样品，四分法缩分，粉碎，过425µm 标准网筛，制成试样，分装于2 个干净的封口袋中，供检验和复验用。参照GB/T 23204—2008[7]、GB 23200.13—2016[8]标准方法，取5 g粉碎过筛茶叶样品，于100 mL 离心管中，加入10 mL 水浸润30 min，加入25 mL 乙腈，15 000 r·min-1均质提取1 min，加入约5 g 氯化钠，剧烈振荡1 min，4 200 r·min-1离心5 min，取10 mL 上清液氮吹蒸发至1 mL 左右，待净化。在固相萃取柱中加入约2 cm 高无水硫酸钠，用10 mL乙腈-甲苯（体积比为3∶1）预淋洗，弃去。将待净化的浓缩液上样至淋洗好的固相萃取柱上，用25 mL乙腈-甲苯（体积比为3∶1）分3～4 次洗脱，收集淋洗液，用氮吹仪吹干，加入甲醇溶解残渣并定容至2 mL，涡旋混匀，经0.22 µm 微孔滤膜过滤后，分装于2 个进样瓶，供气相色谱—质谱仪和液相色谱—质谱仪上机测定。

1.3.3 上机测定

气相色谱—质谱法：按照GB/T 23204—2008，采用内标法测定，峰面积定量，内标物为环氧七氯，单点校准法，标准溶液的浓度应与待测物浓度接近，并在线性范围之内。检测的农药为六六六、滴滴涕（DDT）、三氯杀螨醇、丙溴磷、氰戊菊酯、杀螟硫磷、联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯等11种农药。

液相色谱—质谱法：按照GB 23200.13—2016，采用外标法测定，峰面积定量，标准工作曲线校准法，工作曲线浓度分别为20、50、100、200、500µg·L-1。检测的农药为甲胺磷、乙酰甲胺磷、灭多威、氧乐果、克百威（包括3-羟基克百威）、吡虫啉、多菌灵、茚虫威、噻嗪酮、哒螨灵、啶虫脒、苯醚甲环唑、噻虫嗪等13种农药。

标准溶液均采用不含待测物的空白茶叶基质溶液配置。

2 结果与分析

2.1 茶叶农药残留总体检出情况

2022 年共抽查茶叶样品52 批次，检测六六六、滴滴涕（DDT）、三氯杀螨醇等24 种农药残留情况，共检出9 种农药残留，检出限用农药氧乐果1 次，检出新烟碱类农药啶虫脒12 次、吡虫啉10 次、噻虫嗪8 次，常规农药多菌灵6 次、联苯菊酯6 次、噻嗪酮4 次、苯醚甲环唑4 次、哒螨灵3 次，根据《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）[9]进行判定，茶叶的农药残留检出值均未超过国家标准农药最大残留限量值，即全部合格，表明湘潭市的茶叶农药残留总体情况是安全的。茶叶样品中不同农药残留检出情况与残留限量对比见表1。

表1 茶样中不同农药残留检出情况与残留限量对比

2.2 茶叶农药残留检出情况与绿色食品茶叶对比分析

本次抽查的52批次茶叶样本中，检出限用农药氧乐果1次，检出值为0.011 mg·kg-1，有1批次茶叶检出啶虫脒，其残留值为0.11 mg·kg-1，根据《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）[9]和《绿色食品茶叶》（NY/T 288—2018）[10]，啶虫脒的残留值超过《绿色食品 茶叶》（NY/T 288—2018）要求，该批次不符合绿色食品茶叶中农药残留要求。且氧乐果禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中药材上使用。而根据GB 2763—2021，氧乐果在蔬菜和水果中最大残留限量为0.02 mg·kg-1，而在茶叶中最大残留限量为0.05 mg·kg-1，可能与茶叶的方法定量限有关（茶叶基质比蔬菜水果基质更复杂，茶叶的方法定量限更高），茶叶中氧乐果在GB 23200.116—2016 的方法定量限为0.05 mg·kg-1，在GB 23200.13—2019 中的方法定量限为0.009 66 mg·kg-1，在GB 23200.121—2021 中的方法定量限为0.01 mg·kg-1。由此可推断，目前随着仪器越来越先进、检测方法的越来越进步，茶叶的方法定量限也有所降低，建议对限量标准或绿色食品标准进行修订，将茶叶中氧乐果的最大残留限量定为0.02 mg·kg-1或者0.01 mg·kg-1，以防出现检出限用农药氧乐果，但无法判断其超标，或仍符合绿色食品的质量要求的情况。

2.3 不同来源的茶叶农药残留检出情况

根据茶叶的不同来源，将茶叶样品分为茶叶生产基地、茶叶专营店，其农药残留检出率分别为28.6%、94.1%，总体农药残留检出率为50%（见表2），这说明湘潭市茶叶生产基地生产的茶叶比茶叶专营店销售的茶叶喷洒的农药要更少。

表2 不同来源的茶样中农药残留检出情况

2.4 各类茶叶农药残留检出情况

本次抽取的茶叶主要是本地茶叶基地生产的绿茶、红茶，以及茶叶专营店出售的黑茶、红茶。其中绿茶、红茶、黑茶的农药残留检出率分别为40%、31.2%、100%（见表3）。从结果可以看出，黑茶的农药使用极为普遍，绿茶、红茶的农药残留情况略好。黑茶一般以较粗老的毛茶为原料，绿茶，红茶一般以1 芽1 叶、1 芽2 叶等为原料。因此，农药残留情况可能与茶叶本身的品种、生长环境、采摘时间、制作原料与工艺等有关。

表3 各类茶叶样品中农药残留检出情况

2.5 同一批次茶叶检出农药残留的种类

从表4 可知，本次监测的52 批次茶叶样本中共有26 批次茶叶检出农药残留，检出1 种农药残留的有14批次，占检出批次数的百分比为53.8%；但同时还发现检出2、3、4 种农药残留，甚至6 种农药残留，共占检出批次数的百分比为46.2%，比例也较高。这可能与部分种植户在施用农药时使用不止1 种复合制剂的农药，即普遍存在使用多种单制剂或复合制剂的农药。经过对检出的农药防治对象进行分析，发现茶叶中喷洒农药主要是用于防治茶小绿叶蝉、茶尺蠖和炭疽病等。啶虫脒、吡虫啉、噻嗪酮、哒螨灵、茚虫威等杀虫剂，可防治茶小绿叶蝉[11]；联苯菊酯、噻虫嗪、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯等杀虫剂农药既可防治茶小绿叶蝉，又可防治茶尺蠖。苯醚甲环唑杀菌剂在茶树上防治炭疽病。

表4 各类茶叶农药残留检出情况

虽然本次抽检均未超标，但在目前农药登记信息中均未见登记茶叶中使用氧乐果和多菌灵，而在本次抽检中发现氧乐果检出1 批次，多菌灵检出5 批次。从而推断，可能存在未按农药说明书的使用范围施用农药，随意扩大农药施用范围的情况。同时，要注意用药不合理、长期使用单一农药、随意提高施用农药的浓度值、喷洒药物不均匀等都易使有害生物产生抗药性，切不可在有害生物发生抗药性后，盲目提高农药用量。一般可采用复配农药、农药混合使用或轮换使用不同农药等方法来延缓抗药性的产生。

3 结论与展望

在2022 年湘潭市茶叶例行监测中，检测24 种农药残留，合格率100%，远高于全国近年来平均水平，能确保本地与外销的茶叶质量安全。但是，仍检出禁限用农药氧乐果，未登记在茶叶农药登记信息中的氧乐果和多菌灵，有1 批次啶虫脒残留量不符合绿色食品茶叶中农药残留要求，存在风险隐患，可能存在违规用药的情况。同时，食品安全国家标准对氧乐果的最大残留限量较高，建议标准制定委员会及时修订茶叶中氧乐果的最大残留限量。从茶叶种类分析，黑茶的农药使用极为普遍，绿茶、红茶的农药残留情况略好，这可能与茶叶本身的品种、生长环境、采摘时间、制作原料与工艺等有关。

建议进一步完善更科学、更严格的监督管理制度，提升农产品质量安全监督管理能力，强化政府相关部门的茶叶质量安全监管责任，强化属地责任，不断建立和完善茶叶生产基地监管、推进茶叶承诺达标合格证、质量追溯管理、信用管理等质量安全监管制度。1）政府相关职能部门应鼓励和支持农产品生产企业生产绿色优质农产品，鼓励、培育、扶持有条件的农产品生产企业积极申报绿色食品、有机农产品、地理标准产品认证，开通“两品一标”申报的便捷程序。2）茶叶生产基地应加强自律管理，严格遵守农药等农业投入品的使用规定，遵循农药安全使用间隔期，坚决不使用禁限用农药，推广使用物理防治或生物防治等更先进安全的生产技术，积极进行茶叶产品升级，推广茶叶标准化种植，积极申请绿色食品、有机农产品、地理标准产品认证。3）茶叶专营店、超市等茶叶销售单位应认真查验茶叶供货方的产品合格证。4）农业相关职能部门要多加强农产品质量安全法律、法规及标准的宣传，多下基层，实地查看农产品生产记录和用药记录。5）农产品政府检测部门要加大茶叶质量安全例行监测、风险监测的力度，发现问题，及时排查，严格落实农产品市场“准入”制度，重点关注黑茶的农药残留，确保市民喝上放心茶、健康茶、养生茶。