咖啡渣在高分子复合材料中的应用研究综述*

2024-02-29 02:32罗鑫杰王宝玲李雪梅张鸿飞朱博闻陈人杰
云南化工 2024年2期
关键词:断裂韧性脱脂高分子

罗鑫杰,王宝玲,李雪梅,张鸿飞,陶 娆,李 俊,朱博闻,陈人杰

(昆明学院 化学化工学院,云南 昆明 650214)

引言

咖啡渣是咖啡冲泡过程产生的废物,质量约占咖啡产量的2/3[1]。随着全球咖啡消费量持续增加,待处理的咖啡渣也越来越多。目前,咖啡渣最主要的处理方法是填埋和焚烧,虽然方法较为简单,但是会导致严重的环境污染和生态问题[2]。首先,咖啡渣中含有酚类、咖啡因和单宁等有机物,如果直接大量填埋在土壤中,不仅会阻碍其它植物种子发芽,并对某些微生物产生毒性;而且还会随着雨水渗入地下,造成地下水源污染[3]。其次,咖啡渣中的大量含氮化合物,如蛋白质、咖啡因、木质素等,在焚烧过程中会产生大量氮氧化物,将对植物的生长和发育产生负面影响。此外,氮氧化物是酸雨的重要成分之一,会对土壤和水体造成酸化[4]。

近年来,如何绿色处理、资源化利用咖啡渣越来越得到关注。咖啡渣内含有大量的纤维素,半纤维素,木质素,脂质和蛋白质等,可以直接用作动物饲料、植物肥料、生物燃料等[5]。同时咖啡渣是一种刚性、可降解、多孔颗粒[6],可以作为一种功能填料用于高分子复合材料中,强化高分子基体的力学性能,降低成本。通过论文检索,统计发现以咖啡渣复合材料为主题的论文发表数量由2011~2015年的70篇,快速上升至2021~2023年的557篇,由此可见,越来越多的科研工作者开始关注咖啡渣在复合材料中应用。

根据文献报道,咖啡渣可与聚乳酸、高密度聚乙烯、聚丙烯和环氧树脂4种高分子材料复合,复合时咖啡渣的处理方式有直接添加、脱脂处理、碱洗(漂白)、以及疏水改性(如图1所示)。本文按不同的高分子基材,综述了咖啡渣在高分子材料领域的最新研究进展,旨在为相关研究者提供有益的参考和启示。

图1 咖啡渣在高分子复合材料中的应用

1 咖啡渣与高分子材料的复合应用

1.1 聚乳酸(PLA)

PLA是以乳酸为主要原料聚合反应得到的一种生物可降解材料,被广泛应用于食品包装、3D打印等领域[7]。将咖啡渣引入PLA中,能够改善其力学性能,并加速生物降解过程。余旺旺在PLA中加入3%的咖啡渣,材料的弯曲强度和拉伸强度分别从 81.86 MPa 和 49.99 MP 提升至 109.07 MPa 和 51.28 MPa[8]。Wu等将40%咖啡渣与PLA复合,在土壤中放置60天后,含有咖啡渣的材料质量损失提高了60%[9]。Silva等也发现含有15%咖啡渣的PLA复合材料,在土壤中掩埋120天后,悬臂梁冲击强度仅剩下约 0.74 J/m,相较纯PLA下降了45%[10]。

除了直接添加外,对咖啡渣进行脱脂、碱洗(漂白)、疏水改性后再添加,可提升咖啡渣与PLA的相容性,以及材料的各项力学性能。Chang等在PLA中加入了20%的脱脂咖啡渣,其抗冲击强度达到 25.24 MJ/m3,提高了418.7%[11]。Li等使用20%漂白咖啡渣,提升了材料42%的弯曲模量[12]。孙圣鸿等发现3-氨丙基三乙氧基硅烷可以改善咖啡渣在PLA中的相容性,10%的硅烷改性咖啡渣可以提升复合材料32.2%的拉伸强度,达到 71 MPa[13]。

1.2 高密度聚乙烯(HDPE)

HDPE具有优异的电绝缘性、较好的耐磨性、耐化学性和较高的刚性等特点,广泛应用于包装、建筑、电气工程等领域[14]。咖啡渣可以作为天然的补强剂,改善其力学性能。

Mendes等发现加入10%的咖啡渣可以把HDPE的弹性模量和弯曲模量分别从 453 MPa 和 0.25 GPa 提升至 675 MPa 和 0.52 GPa[15]。Kruszelnicka等在HDPE中加入40%的咖啡渣,复合材料的杨氏模量提升至 332 MPa,增加了56.60%[16]。Tan等通过碱洗提高了咖啡渣表面的粗糙度,增加了表面羟基和其他活性官能团的密度,与HDPE基体相互作用并形成机械互锁[17]。同时,在HDPE中添加了10%碱洗咖啡渣后,拉伸强度提高至 17 MPa。

1.3 聚丙烯(PP)

PP是一种由丙烯单体聚合而成的轻质、坚固且耐化学腐蚀的热塑性聚合物,广泛应用于包装,汽车工业等领域[18]。在PP中加入刚性咖啡渣颗粒,可以改善其力学性能,比如拉伸、弯曲和抗冲击等。

Essabir等在PP中加入20%咖啡渣,材料的杨氏模量提升44%,达到 1490 MPa。进一步对咖啡渣进行漂白处理,在PP中加入15%的漂白咖啡渣,复合材料的杨氏模量可以提高至 1549 MPa[19]。Wu等对咖啡渣进行脱脂处理,40%脱脂咖啡渣可以使得PP的弯曲模量和拉伸模量分别提升至 1384 MPa 和 529 MPa[20]。宋文敏等发现疏水改性的咖啡渣能够显著增强与PP基体的界面结合能力,复合材料的拉伸强度提高至 86 MPa[21]。García-García等采用棕榈酰氯对咖啡渣进行疏水改性,提升咖啡渣颗粒在PP中的分散性和相容性。当改性咖啡渣负载质量分数为20%时,复合材料获得的悬臂梁冲击强度最大值为 1.7 J/m2,提高了54%[22]。

1.4 环氧树脂(EP)

EP是一种热固性树脂,由环氧基团与硬化剂反应形成三维网络结构而成[23]。它具有出色的力学性能,耐热性,绝缘性能和耐化学腐蚀性,在航空航天,汽车工业等领域应用广泛。刚性的咖啡渣颗粒可以与EP之间产生界面相互作用,来改善其脆性,低断裂韧性和低拉伸强度等缺点。

Muniappan等发现在EP中均匀分布的咖啡渣,有助于增强界面相互作用,提高了树脂的断裂韧性[24]。在添加量为25%,复合材料的断裂韧性提高至 6.52 MPa/mm2。Tellers等采用脱脂咖啡渣,强化了EP与咖啡渣颗粒之间的界面作用[25]。当添加量为35%时,复合材料的拉伸强度达到 7 MPa,增加了16%。Leow等也采用破碎处理的脱脂咖啡渣,增加其在EP中分散性[26]。加入35%脱脂咖啡渣后,复合材料的拉伸模量和弯曲模量从 2.79 GPa 和 2.48 GPa 分别提升至 2.94 GPa 和 3.02 GPa。Nguyen等采用30%碱洗咖啡渣与EP复合时,由于其出色的润湿能力,两者之间形成强烈的表面附着力,提升了相容性[27]。样品的抗拉强度、抗弯强度和抗压强度提高至 44.81 MPa、80.07 MPa 和 112.56 MPa。

2 总结与展望

探讨了咖啡渣在高分子复合材料领域的国内外研究进展,主要梳理了咖啡渣对PLA、PP、HDPE和EP四类高分子基体的改性情况。研究结果表明,与咖啡渣复合后,4类高分子材料的拉伸强度、弯曲强度和抗冲击强度均有不同程度的提升,同时,咖啡渣还可改善EP的脆性和低断裂韧性,加速PLA的生物降解过程等。对咖啡渣进行脱脂、碱洗(漂白)或疏水改性处理后,可改善咖啡渣与高分子材料之间的相容性,并在一定程度上提高材料的力学性能。

咖啡渣所具有的刚性、多孔和生物可降解等特性,决定了其在高分子复合材料改性中起到重要作用。同时,由于咖啡渣组成成分丰富,可提取木质素、半纤维素和纤维素等特定成分,这些成分也可用于制备复合材料;咖啡渣具有较高的碳含量,适合碳化成多孔碳和碳点与其他功能材料复合可用于吸附、 催化和医学成像等领域;最后,鉴于咖啡渣的可持续来源和丰富的储备,将其用于可持续能源、 再生资源和环境友好材料的研究也是一个值得深入探讨的方向。

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