气相色谱法测定废气中10 种氯苯类方法验证研究

时佩，尹俊富

（1.乐新检测技术有限公司，河北石家庄 050000；2.河北浦安检测技术有限公司，河北石家庄 050000）

0 引言

用于氯苯类化合物检测的方法主要有GC、GC-MS、液相色谱法等。

液相色谱法采用固相萃取前处理，将样品中的痕量氯苯类化合物进行富集。由于缺少行之有效的采样方法，液相色谱法更常用于水体样品的测定。气相色谱质谱法由于质谱检测器在定性上的优势，更适合用于复杂样品的成分分析。气相色谱法作为最常用、最成熟的氯苯类化合物检测方法，具有分离效果好，分析速度快的优点，更适合用于空气中氯苯类化合物的测定。

因此本文选择气相色谱法，以10 种氯苯类化合物开展实验。

1 前期准备

使用仪器情况登记表见表1。

表1 使用仪器情况登记表Table 1 Registration Form for Instrument Usage

使用试剂及标准溶液情况见表2。

表2 使用试剂及标准溶液情况Table 2 Registration of reagents and standard solutions used

实验室配有检定合格的温湿度计，环境温湿度可以控制在标准要求范围内，同时满足所用仪器设备的使用要求，满足检测环境条件。

2 具体实施信息情况

2.1 方法概述

2.1.1 方法原理

固定污染源废气中氯苯类化合物经活性炭吸附剂吸附后，用二硫化碳解吸，解吸液经毛细管气相色谱分离，以FID 检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。

2.1.2 样品分析

将采集固定污染源废气样品的活性炭吸附采样管，去掉两端密封胶帽，A 段、B 段吸附剂分别转移至5 mL 具塞玻璃试管中，在每个试管中各加入2.00 mL 二硫化碳，密封，于超声清洗仪中超声解吸1 min，静置约30 min，待测。

2.1.3 设备仪器条件

气相色谱仪：安捷伦7820A。

色谱柱：HP-530 m×0.32 mm×0.25 μm。

汽化室温度：230 ℃，FID 检测器温度：280℃，柱温：50 ℃保持10 min，8 ℃/min 升至150 ℃。

2.2 标准曲线配制

移取氯苯类化合物标准使用溶液，用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00、2.00、5.00、10.0、20.0 μg/mL 的标准系列溶液，按照气相色谱仪器条件，从低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样测定，以目标化合物的质量浓度为横坐标，与其对应的峰面积为纵坐标，建立氯苯类化合物的标准曲线。

标准曲线数据见表3。

表3 标准曲线数据Table 3 Standard Curve Data

结论：经试验相关系数均＞0.995，符合要求。

2.3 方法检出限的测定和计算

将市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配成浓度为100 μg/mL，取12 μL 加入到活性炭管A 段配制成浓度为估计方法检出限值1～10 倍的样品，预计50%以上目标物样品浓度在3～5 倍方法检出限范围内样品作为固定污染源样品，按照样品分析的全部步骤，进行7 次平行测定，计算7次平行测定的标准偏差，计算方法检出限。

式中：MDL为方法检出限；t 为查表可知n=7 时，t=3.143。

固定污染源检出限和测定下限数据见表4。

表4 固定污染源检出限和测定下限数据Table 4 Detection limits and lower limits of fixed pollution sources

2.4 方法精密度及正确度测定

2.4.1 标准物质精密度及正确度测定

分别制成质量浓度分别为1.00、10.0、18.0 μg/mL 的标准样品，按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次，分别计算各浓度样品测定的平均值、标准偏差、相对标准偏差，结果详见表5。

表5 精密度、正确度数据Table 5 Precision and Accuracy Data

2.4.2 实际样品正确度测量和计算

实验室对固定污染源废气样品按全程序步骤平行测定6 次。

对固定污染源废气样品进行加标：取浓度为500 μg/mL 的二硫化碳中10 种氯苯类混标3.2 μL加入实际样品活性炭管A 段，10 种氯苯类加标量均为1.6 μg，按样品全程序步骤进行平行测定6次，计算加标回收率；结果详见表6。

表6 正确度数据Table 6 Accuracy Data

4 结语

（1） 当有组织排放监控点空气采样体积为10 L（标准状态）、解吸液体积2.00 mL 时，氯苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；2-氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；3-氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；4- 氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；1，3-二氯苯方法检出限为0.01 mg/m3，测定下限为0.04 mg/m3；1，4-二氯苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；1，2- 二氯苯方法检出限为0.03 mg/m3，测定下限为0.12 mg/m3；1，3，5- 三氯苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；1，2，4-三氯苯方法检出限为0.01 mg/m3，测定下限为0.04 mg/m3；1，2，3- 三氯苯方法检出限为0.02 mg/m3，测定下限为0.08 mg/m3；符合要求。

（2） 分别取市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00、10.0、18.0 μg/mL 的统一样品，按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次，分别计算各浓度相对误差；低浓度样品相对标准偏差（%） 表格组份顺序分别为：5.9；3.0；5.5；3.8；4.3；2.6；3.0；5.0；4.4；3.5；符合要求。

中浓度样品相对标准偏差（%） 表格组份顺序分别为：0.90；1.0；1.1；3.8；0.9；1.0；1.0；1.1；1.1；1.0；符合要求。高浓度样品相对标准偏差（%） 表格组份顺序分别为：1.2；1.2；1.2；1.3；1.2；1.3；1.2；1.2；1.3；1.4；符合要求。

（3） 分别取市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00 μg/mL、10.0μg/mL、18.0 μg/mL 的统一样品，按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次，分别计算各浓度相对误差，经测定，低浓度样品相对标准偏差（%） 按照表格组份顺序分别为：5.9；3.0；5.5：3.8；4.3；2.6；3.0；5.0；4.4；3.5；符合要求。中浓度样品相对标准偏差（%） 按照表格组份顺序分别为：0.90；1.0；1.1；3.8；0.9；1.0；1.0；1.1；1.1；1.0；符合要求。高浓度样品相对标准偏差（%） 按照表格组份顺序分别为：1.2；1.2；1.2；1.3；1.2；1.3；1.2；1.2；1.3；1.4；符合要求。

（4） 对固定污染源废气样品进行加标：取浓度为500 μg/mL 的二硫化碳中10 种氯苯类混标3.2 μL 加入实际样品活性炭管A 段，10 种氯苯类加标量均为1.6 μg，按样品全程序步骤进行平行测定6 次，计算加标回收率（%） 表格组份顺序分别为102；100；101；103；104；93.3；97.9；105；103；97，符合要求。