煤制兰炭过程中挥发性有机污染物和臭氧协同处理机理

张蕾，陈雅，贾阳，黄鹏程

摘要：為探究低温等离子体联合催化剂载体协同处理煤制兰炭过程中产生的挥发性有机污染物及臭氧，以二甲苯作为目标污染物，选取γ-氧化铝小球为催化剂载体，考察功率、氧通量、二甲苯初始浓度、催化剂载体用量等因素对挥发性有机污染物和臭氧协同处理效果的影响。结果表明：低温等离子体放电功率越大，二甲苯的脱除效果越好；在放电功率为70 W、氧通量为15%、初始浓度为600×10-6时，二甲苯的去除率为64.41%，此时臭氧的产生量为125.21×10-6，综合考量在该性能下的协同处理效率最高；在最优低温等离子体性能的条件下，γ-氧化铝载体粒径越小，二甲苯的去除效率越高，协同处理效果最佳，二甲苯总去除率最高可达7393%，臭氧抑制率最高为66.45%。γ-氧化铝载体对低温等离子体协同处理挥发性有机污染物与臭氧具有一定的促进作用。研究成果可为协同处理挥发性有机污染物提供有效的参考。

关键词：兰炭；低温等离子体；挥发性有机污染物；臭氧

中图分类号：X 511文献标志码：A

文章编号：1672-9315（2024）01-0135-09DOI：10.13800/j.cnki.xakjdxxb.2024.0114开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Synergistic treatment  mechanism of volatile organic pollutants and ozone in coal-based semi-coke process

ZHANG Lei1，2，CHEN Ya1，JIA Yang3，HUANG Pengcheng4

（1.College of Geology and Environment，Xian University of Science and Technology，Xian 710054，China；2.Key Laboratory of Coal Resources Exploration and Comprehensive Utilization，Ministry of Natural Resources，Shaanxi Coal Geology Group Co.，Ltd.，Xian 710021，China；3.State Key Laboratory of Eco-Hydraulics in Northwest Arid Region，Xian University of Technology，Xian 710048，China；4.Coal Geology Bureau of Ningxia Hui Autonomous Region，Yinchuan 750002，China）

Abstract：In order to explore the synergistic treatment of volatile organic pollutants and ozone produced in coal-based semi-coke process by low temperature plasma combined with catalyst carrier，xylene was used as the target pollutant，and γ-alumina sphere was selected as the catalyst carrier，the effects of power，oxygen flux，initial concentration of xylene and catalyst carrier dosage on the synergistic treatment of volatile organic pollutants and ozone were investigated.The results show that the greater the power of low temperature plasma discharge，the better the removal effects of xylene.When the discharge power was 70 W，the oxygen flux was 15%，and the initial concentration was 600×10-6，the removal rate of xylene reached 64.41%，and the ozone production was only 125.21×10-6；the synergistic treatment efficiency was the highest for this performance.Under the condition of optimal low temperature plasma performance，the smaller the particle size of γ-alumina carrier，the higher the removal efficiency of xylene，which is  the best synergistic treatment effect.The total removal rate of xylene could reach 73.93%，and the highest ozone inhibition rate was 66.45%.Therefore，γ-alumina carrier has a certain promoting effect on the synergistic treatment of volatile organic pollutants and ozone by low temperature plasma.The research results can provide an effective reference for the synergistic treatment of volatile organic pollutants.

Key words：semi-coke；low temperature plasma；volatile organic pollutants；ozone

0引言

榆林是国家兰炭产业的发源地，兰炭产能持续推动着当地的经济发展，但是在生产兰炭的过程中会产生大量的挥发性有机物[1-3]，挥发性有机污染物的排放也给大气环境尤其是臭氧（Ozone，O3）指标带来了较大压力[4-6]。因此，为应对日益严格的排放标准，减轻挥发性有机污染物和臭氧的危害，找到一种能够有效协同处理其污染的方法就非常重要[7-9]。

低温等离子体技术是去除挥发性有机污染物的有效治理技术[10-11]，但单独的低温等离子体技术会产生大量的副产物（如臭氧、氮氧化物等），并且存在能耗高等缺陷[12]。AERTS等发现利用低温等离子体处理高浓度乙烯时，在能量密度为2.4 J·L-1条件下，臭氧生成量高达3 043×10-6，同时还生成大量的二氧化氮、一氧化二氮、亚硝酸[13]。姚志伟等制备了钙钛矿和八面体分子筛2种催化剂，发现其对乙酸乙酯的去除率有显著提高，而且副产物也能得到有效抑制[14]。LIU等发现在使用介质阻挡放电降解氯苯时，MnOx/γ-氧化铝催化剂有助于臭氧分解，并探讨了耦合反应器中氯苯的分解机理[15]。另外，在低温等离子体中加入催化剂，可以强化活性基团的产生，通过催化剂与活性基团的电子转移可以大大提高矿化度并降低反应能耗，同时副产物和中间产物的产生量也会得到抑制，最终挥发性有机污染物的降解速率将显著提高，并且能将单独低温等离子体技术的能量效率提高10%～20%[16]，因此将低温等离子体技术与催化技术相结合是一种非常有发展前景的组合技术[17-18]。

低温等离子体协同催化体系中最重要的部分就是催化剂，由载体和活性组分构成[19]。常用的载体有金属氧化物（三氧化二铝、二氧化钛）、分子筛、碳材料等[20-21]。其中三氧化二铝的比表面积较大并具有多孔的结构，可以使得活性组分均匀分散，该材料耐高温，耐腐蚀[22]。因此，以二甲苯作为目标污染物，选取γ-氧化铝（γ-aluminum oxide，γ-Al2O3）作为催化剂载体，采用低温等离子体技术开展其对煤制兰炭过程中挥发性有机污染物和臭氧协同处理的效果及机理研究。

1材料与方法

1.1试验材料

试验中所用试剂及材料主要包括：二甲苯（分析纯），天津市福晨化学试剂厂；γ-Al2O3（规格为2～8 mm），沭阳龙泽工贸有限公司；氮气（>99999%）、氧气（>99.999%），西安腾龙化工有限公司。

1.2试验系统

试验装置由配气系统、低温等离子体反应系统和监测系统3大部分组成（图1）。

在恒温水浴锅内放入二甲苯发生器及缓冲气瓶，通过调节氮气和氧气的流量得到所需模拟气体。各路气体的流量采用转子流量计来控制，并用伴热带将气路缠绕，以稳定气路。

低温等离子体反应反应器本体结构采用不锈钢材料，放电区域程度控制在150 mm，放电间隙控制在3 mm（单边），钢玉管外径与内径分別为25，20 mm，凸台直径为14 mm（图2）。等离子体电源为南京苏曼的CTP-2000K型试验电源，本电源由电源主机和调压器组成，电源功率可达到500 W，输出电压在0～30 kV，输入电压为220 V，输出频率在5～20 kHz，中心频率为10 kHz。

污染物二甲苯降解前后的浓度使用气相色谱仪（GC）进行测定。色谱柱选用RB-WAX毛细管柱（30 m×0.32 mm×0.5 μm）。通过峰面积定量，停留时间定性，最终确定污染物浓度。以污染物的降解率为主要指标评价污染物去除率（式（1））。采用便携式气体检测仪对臭氧的浓度进行测定（式（2）、式（3））。

η=C0-C1C0×100%（1）

QO3=[O3]0-[O3]1（2）

ηO3=[O3]0-[O3]1[O3]0×100%（3）

式中η为二甲苯去除率，单位为%；C0，C1分别为反应前后二甲苯浓度，×10-6；QO3为臭氧消耗量，×10-6；[O3]0为只有空气经过低温等离子体后臭氧的产生量，×10-6；[O3]1为混有二甲苯的气体经过低温等离子体后臭氧的产生量，×10-6；ηO3为臭氧的消耗率，%。

2结果与分析

2.1低温等离子体对协同处理效率的影响

试验主要采用单一变量法改变低温等离子体反应过程中的参数（放电功率、氧气含量及二甲苯进气浓度），筛选出在无催化剂作用时单一等离子体去除挥发性有机污染物和臭氧的最佳条件，评价低温等离子体对二甲苯的去除率、臭氧的消耗量及消耗率的影响。

2.1.1放电功率的影响

试验使用的载气为氮气，控制二甲苯的进气浓度为600×10-6，氧气通量20%，进气总流量为200 mL·min-1，氮气流量160 mL·min-1。通过改变反应体系的放电功率，测得二甲苯的去除率和臭氧的消耗率（图3）。

在相同时间下等离子体功率越高，二甲苯去除率越高（图3（a））。这是因为等离子体是通过电子碰撞产生活性粒子来降解污染物或者直接破坏分子或原子间化学键来降解污染物。随着低温等离子体功率的增加，等离子体空间中的自由电子在电场中能够获得更多的能量，从而生成了数量更多、能量更大的活性物质，使得二甲苯的去除率也随之增大[23]。此外，二甲苯的总去除率的增高趋势随着功率的增大，缓慢下降（图3（b））。这是因为功率过高导致反应器放热，产生能量损耗，放电不稳定。在相同功率下通入二甲苯后，臭氧含量有所下降，这是因为二甲苯的分解过程消耗了一部分臭氧，在低温等离子体放电功率为70 W时，二甲苯的总脱除效果达到66.76%，臭氧的消耗量达到了最高的105.62×10-6。结合能耗、二甲苯的去除率、臭氧的消耗量和消耗率，70 W为最佳放电功率。

2.1.2氧气含量的影响

通过改变反应体系的氧气含量（0%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%），测得二甲苯的去除率和臭氧的消耗率（图4）。

随着氧气含量的增加，二甲苯的去除率的提升效果不如功率对其影响大。二甲苯总去除率在0%～15%时增幅较快，之后趋于稳定（图4（b））。当混合气体中没有氧气时，反应体系中产生活性粒子途径的主要反应是通过高能电子和氮气的碰撞与激发。而当氧气存在的时候，高能电子会和氧气发生碰撞，反应形成具有高能量的氧原子和激发态氧，这些氧原子和激发态氧会进一步与二甲苯反应最终将其彻底氧化分解，因此氧气存在时，二甲苯去除率升高。此外，臭氧消耗量随氧气含量的增加呈现先增加后逐渐平稳的趋势，消耗率呈现先增加后缓慢下降的趋势（图4（c））。这是因为随着氧气含量的增加，体系内的氧气浓度逐渐提高，从而产生的臭氧浓度增大，但在二甲苯的降解过程中，臭氧消耗量逐渐达到平衡，而氧气与臭氧的氧化作用都在体系中发挥作用，从而随着氧气浓度的增加臭氧的消耗率之后呈现缓慢下降的趋势[24]。通过对二甲苯的去除率分析，在氧气含量为15%时二甲苯去除率达到了64.41%，再提高氧气含量时其去除率仅有轻微的提升，而臭氧在氧气含量为15%的时候其消耗率最高，因此15%为最佳氧气含量。

2.1.3二甲苯进气浓度的影响

通过改变反应体系中二甲苯进气浓度（200×10-6、300×10-6、400×10-6、500×10-6、600×10-6、700×10-6、800×10-6、900×10-6），测得二甲苯的去除率和臭氧的产生量（图5）。随着二甲苯含量的增加，二甲苯的去除效果呈现出先增大后趋于平稳的趋势，臭氧呈现先下降后趋于平稳的趋势。这是因为在进气流量等条件一定时，等离子体内产生的高能电子、活性粒子的数量相对稳定。随着进气浓度的增大，高能电子、臭氧与二甲苯碰撞的几率增大，使得二甲苯的分解反应得到增强，从而一方面导致二甲苯的去除率缓慢增高[25]，另一方面导致臭氧的浓度下降。臭氧的变化规律是因为体系内的能量总量不变，随着混合气体中二甲苯的浓度增高，用来产生臭氧的能量逐渐减少，同时与二甲苯反应的臭氧也随着其的浓度增高而增高。之后趋于平稳是因为反应体系中用于消耗二甲苯的能量达到上限，并且臭氧氧化二甲苯的反应达到了平衡。综上所述，混合气体中二甲苯的最佳进气浓度为600×10-6。

2.1.4机理分析

低温等离子体技术通过背景气体在电离状态下产生高能电子，电子能量通常集中在1～20 eV。当电子能量高于二甲苯分子的化学键能时，高能电子对二甲苯直接碰撞，就会导致化学键断裂，最终形成一系列的小分子物质[26-27]。低温等离子体降解二甲苯最初发生的反应过程是不饱和亚甲基或不饱和基团的形成过程，这是因为苯环甲基上的C—H键键能较低，与高能电子直接碰撞后最容易断裂。第2步根据键能大小推测发生的是甲基与苯环之间的C—C键断裂过程，该过程的产物为甲基和苯基。第3步是苯环上的C—H键断裂；而第4步发生的概率相对比较低，这是因为苯环碳原子间大π键能量较高，其难因高能电子的碰撞打开（表1）。

当高能电子的能量高于背景气体的键能时，高能电子就会与背景气体发生碰撞，生成一系列自由基（如O3、O·和OH·等）。这些自由基粒子再继续与二甲苯分子（激发态）或一些分解后的小分子物质发生氧化还原反应，通过一系列的耦合、协同途径最终可以得到二氧化碳、一氧化碳和水等，这些小分子气体对环境污染压力较小或无污染，更容易处理[28-30]。这一过程十分复杂，其中的化学反应主要取决于平均能量、电子密度等[31]。主要的反应式为

e+O2e+O-2（4）

e+O2e+O（3P）+O（3P）（5）

e+O2e+O（3P）+O（3D）（6）

O+O2+MO3+M，M=[O]，[O2]，[O3]（7）

C6H4·（CH3）2，CH2C6H4·CH3+O3，·OH，HO2·CO+CO2+H2O（8）

根据试验结果，随着低温等离子体功率的增加，臭氧的产生量也增加，但每增加10 W的能量利用效率不同，故通過对比混合气体中加入二甲苯和不加入二甲苯的情况，分析其中臭氧的消耗差，以此来拟合能量的变化规律。臭氧的减少主要有2个途径，一是通入二甲苯后一部分能量被二甲苯分去，减少了臭氧的产生量；二是直接作用于二甲苯引起臭氧的减少。为了评价降解的能耗，引入了供能耗评价指标参数EY（Energy yield，EY），EY越高说明降解过程的效率越高[23]。

Energy Yield=（[C]inlet-[C]outlet）×MSIE×0.15（9）

式中Energy Yield单位为g·（kW·h）-1；SIE为能量密度，其单位为 J·L-1，计算方法为P/Q，P为等离子的功率，W；Q为气体流速，L·min-1；M为二甲苯的分子量，g·mol-1；[C]inlet为气体的初始浓度，×10-6；[C]outlet为反应后气体的浓度，×10-6；0.15表示的是系数。

当功率达到70 W，流量为200 mL，能量密度为21 000 J·L-1，二甲苯的分子量为10617，当氧通量为0时，不考虑其他因素，此时的能量都用于降解二甲苯，EY值为0.061 9 g·（kW·h）-1。氧通量为15%时，EY值为0.293 1 g·（kW·h）-1，两者之差为0.231 2 g·（kW·h）-1。说明臭氧产生所消纳的能量提高了挥发性有机污染物降解过程中的能量利用效率。综上所述，低温等离子体对二甲苯和臭氧起到了协同作用。

2.2催化剂载体对协同处理效率的影响

2.2.1不同规格载体的影响

γ-Al2O3载体粒径分别为2～4 mm、4～6 mm和6～8 mm，吸水率为45.6%。在最优低温等离子体性能的条件下，将5 g不同规格的γ-Al2O3，分批次放入低温等离子体，测得二甲苯的去除率和臭氧的消耗量（图6）。

γ-Al2O3的加入可以提高低温等离子体对二甲苯的降解效率（图6（a））。这是因为γ-Al2O3的加入可以强化活性基团的产生，降低了二甲苯分解反应所需的活化能，加快二甲苯分解过程的同时也大幅提高了O3的消耗量。而且γ-Al2O3具有一定的吸附能力，能够将二甲苯和中间产物吸附浓缩在催化剂表面，使得粒子间的碰撞几率变大，对催化反应起到促进作用。当粒径为2～4 mm时，二甲苯去除率为73.19%，产生的臭氧最多，且随着粒径的增加臭氧产生量呈现小幅度下降的趋势（图6（b））。这是因为2～4 mm粒径的γ-Al2O3比表面积大，其能吸附的二甲苯气体更多。反应时，空间内的高能粒子由于γ-Al2O3的吸附作用，使得粒子间的碰撞几率变大，从而解释了为什么γ-Al2O3的粒径越小二甲苯的去除效率越高、臭氧产生量越大。随着催化剂载体的加入，臭氧消耗量和消耗率均得到了提高，臭氧消耗率最高提高了约6%（图6（c））。而加入催化剂载体γ-Al2O3后，臭氧的消耗量相差不大，因此综合考量4～6 mm的γ-Al2O3催化剂载体对反应体系催化效果最优。

2.2.2不同载体用量的影响

通过改变4～6 mm粒径的γ-Al2O3催化剂载体的添加量（2，4，6，8 g），测得了二甲苯的去除率和臭氧的产生量（图7）。二甲苯的去除率随着载体γ-Al2O3用量的增加呈现出先缓慢增加后趋于平稳的态势。当γ-Al2O3用量为6g时，二甲苯总去除率高达73.93%，相比于未加γ-Al2O3时提高了952%。随着催化剂用量的提高，臭氧的产生量逐渐增加最后趋于稳定，消耗量和消耗率也呈现缓慢增加最后达到稳定。

3结论

1）臭氧产生所消纳的能量提高了挥发性有机污染物降解过程中的能量利用效率。

2）在最优低温等离子体的条件下，γ-Al2O3粒径越小，对二甲苯脱除效果越好。通过对整个反应体系分析得出4～6 mm的γ-Al2O3载体的催化效果最优。

3）γ-Al2O3的用量為6 g时，二甲苯及臭氧的协同处理效果最佳。

参考文献（References）：

[1]赵春丽，乔胶．我国焦化行业面临的环境困境及绿色转型策略[J]．化工环保，2019，39（3）：321-325.

ZHAO Chunli，QIAO Jiao.Environmental dilemma and green transformation strategy for coking industry in China[J].Environmental Protection of Chemical Industry，2019，39（3）：321-325.

[2]黄剑威，宋子恒，毕银丽，等．接种微生物对采矿伴生黏土中植物生长的影响[J]．西安科技大学学报，2022，42（6）：1140-1147.

HUANG Jianwei，SONG Ziheng，BI Yinli，et al.Effects of different inoculated microorganisms inoculation on growth of maize in mining associated clay[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2022，42（6）：1140-1147.

[3]李海滨，赵琼阳，张成雪，等．材料组成优化的开普封层黏结性能[J]．西安科技大学学报，2022，42（6）：1180-1188.

LI Haibin，ZHAO Qiongyang，ZHANG Chengxue，et al.Bond performance of cape seal based on material composition optimization[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2022，42（6）：1180-1188.

[4]杨水兰，徐杰，陈创前．云南补木嘎高硫煤细菌脱硫工艺条件优化[J]．西安科技大学学报，2022，42（4）：780-790.

YANG Shuilan，XU Jie，CHEN Chuangqian.Optimization of bacterial desulfurization process conditions for Bumuga high sulfur coal in Yunnan Province[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2022，42（4）：780-790.

[5]邓丽荣，王晓刚，华小虎，等．砂磨制备纳米立方碳化硅及表面特性[J]．西安科技大学学报，2021，41（6）：1076-1082.

DENG Lirong，WANG Xiaogang，HUA Xiaohu，et al.Preparation of nano cubic silicon carbide by sand mill and its surface properties[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2021，41（6）：1076-1082.

[6]GAO H Y，GUO J，LI Y W，et al.Highly selective and sensitive xylene gas sensor fabricated from NiO/NiCr2O4 p-p nanoparticles[J].Sensors and Actuators B：Chemical，2019，284：305-315.

[7]SHOU T Y，XU N，LI Y H，et al.Mechanisms of xylene isomer oxidation by non-thermal plasma via paired experiments and simulations[J].Plasma Chemistry and Plasma Processing，2019，39（4）：863-876.

[8]LEE S，LIU S J.OES and GC/MS study of RF plasma of xylenes[J].Plasma Chemistry and Plasma Processing，2017，37（1）：149-158.

[9]刘炳江．加强PM2.5和臭氧协同控制深入打好蓝天保卫战[J]．中国环境监察，2021（12）：40-43．

LIU Bingjiang.Strengthen the coordinated control of PM2.5 and ozone in the blue sky[J].China Environment Supervision，2021（12）：40-43．

[10]NAJAFPOOR A A，JAFARI A J，HOSSEINZADEH A，et al.Optimization of non-thermal plasma efficiency in the simultaneous elimination of benzene，toluene，ethyl-benzene，and xylene from polluted airstreams using response surface methodology[J].Environmental Science and Pollution Research，2018，25（1）：233-241.

[11]杜长明，黄娅妮，巩向杰．等.离子体净化苯系物[J]．中国环境科學，2018，38（3）：871-892.

DU Changming，HUANG Yani，GONG Xiangjie，et al.Decomposition of benzene series by plasma technology[J].China Environmental Science，2018，38（3）：871-892.

[12]李华琴，何觉聪，陈洲洋，等．低温等离子体-生物法处理硫化氢气体研究[J]．环境科学，2014，35（4）：1256-1262.

LI Huaqin，HE Juecong，CHEN Zhouyang，et al.Hy-drogen sulfide removal by the combination of non-thermal plasma and biological process[J].Environmental Science，2014，35（4）：1256-1262.

[13]AERTS R，TU X，VAN GAENS W，et al.Gas purification by nonthermal plasma：A case study of ethylene[J].Environmental Science and Technology，2013，47（12）：6478-6485.

[14]姚志伟，黄武，陈颖，等．低温等离子体结合锰基催化剂去除乙酸乙酯的研究[J]．环境科学学报，2021，41（6）：2311-2319．

YAO Zhiwei，HUANG Wu，CHEN Ying，et al.Removal of ethyl acetate by non-thermal plasma combined with manganese-based catalysts[J].Acta Scientiae Circumstantiae，2021，41（6）：2311-2319.

[15]LIU Y H C，LIAN L P，ZHAO W X，et al.DBD coupled with MnOX/γ-Al2O3 catalysts for the degradation of chlorobenzene[J].Plasma Science and Technology，2020，22（3）：117-124．

[16]吴利航．介质阻挡放电等离子体处理染料废水的研究[D]．杭州：浙江工业大学，2020.

WU Lihang.Study on dye wastewater treatment by dielectric barrier discharge plasma[D].Hangzhou：Zhejiang University of Technology，2020.

[17]冯发达．反电晕等离子体发生方法及协同催化处理挥发性有机物的研究[D]．杭州：浙江大学，2014.

FENG Fada.Plasma generation based on back corona discharge and its catalysis application for volatile organic compounds removal[D].Hangzhou：Zhejiang University，2014.

[18]朱润晔．DBD协同催化生物滴滤耦合净化氯苯废气的工艺性能及机理研究[D]．杭州：浙江工业大学，2016.

ZHU Runye.Process characteristics and mechanism of coupling system consisting of DBD with catalysis and biotrickling filter for chlorobenzene removal[D].Hangzhou：Zhejiang University of Technology，2016.

[19]耿雪威．低温等离子体协同催化降解甲硫醚的实验研究[D]．杭州：浙江大学，2016.

GENG Xuewei.Experimental study of plasma-catalytic removal of dimethyl sulfide[D].Hangzhou：Zhejiang University，2016.

[20]刘鑫．低温等离子体催化协同降解混合VOCs（甲苯、丙酮及乙酸乙酯）的研究[D]．上海：东华大学，2022.

LIU Xin.Degradation of mixed volatile organic compounds（Toluene，Acetone and Ethyl acetate）by catalyst and dielectric barrier plasma[D].Shanghai：Donghua University，2022.

[21]周君立，吴春笃，戴竞，等．分子筛的研究现状及新兴趋势的可视化[J]．西安科技大学学报，2019，39（4）：720-727.

ZHOU Junli，WU Chundu，DAI Jing，et al.Visualization of research status and emerging trends of molecular sieves[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2019，39（4）：720-727.

[22]聂文杰，张蕾，沙响玲．NiO/γ-Al2O3单金属催化剂的制备及脱硫性能研究[J]．西安科技大学学报，2016，36（5）：675-679.

NIE Wenjie，ZHANG Lei，SHA Xiangling.Preparation of NiO/γ-Al2O3 catalyst and its desulfurization performance[J].Journal of Xian University of Science and Technology，2016，36（5）：675-679.

[23]JIANG N，QIU C，GUO L J，et al.Plasma-catalytic destruction of xylene over Ag-Mn mixed oxides in a pulsed sliding discharge reactor[J].Journal of Hazar-dous Materials，2019，369：611-620.

[24]VANDENBROUCKE A M，MORENT R，GEYTER N D，et al.Non-thermal plasmas for non-catalytic and catalytic VOC abatement[J].Journal of Hazardous Materials，2011，195：30-54.

[25]JIANG L Y，ZHU R Y，MAO Y B，et al.Conversion characteristics and production evaluation of styrene/o-xylene mixtures removed by DBD pretreatment[J].International Journal of Environmental Research and Public Health，2015，12（2）：1334-1350.

[26]王婷．表面介质阻挡放电低温等离子体协同α-MnO2催化降解低浓度甲苯的研究[D]．杭州：浙江大学，2017.

WANG Ting.Experimental study on surface dielectric barrier discharge non-thermal plasma combined with α-MnO2 for the degradation of low-concentration toluene[D].Hangzhou：Zhejiang University，2017.

[27]马天鹏．低温等离子体高效降解VOCs技术的探索研究[D]．上海：东华大学，2019.

MA Tianpeng.Exploration on high efficient technology for VOCS degradation by non-thermal plasma[D].Shanghai：Donghua University，2019.

[28]回春雪．复合介质阻挡放电等离子体降解室内苯的研究[D]．大连：大连理工大学，2014.

HUI Chunxue.Study on degradation of indoor benzene by complex dielectric barrier discharge plasma[D].Dalian：Dalian University of Technology，2014.

[29]杨仕玲．低温等离子体-纳米后催化协同降解挥发性有机化合物基础研究[D]．杭州：浙江大学，2020.

YANG Shiling.Fundamental research on post nonthermal plasma-nanocatalysis for the synergistic Ddecomposition of volatile organic compounds[D].Hangzhou：Zhejiang University，2020.

[30]黄祎．低温等离子体氧活性自由基的产生机理研究[D]．武汉：华中科技大学，2020．

HUANG Yi.Mechanism study on the generation of active oxygen free radicals in non-thermal plasma[D].Wuhan：Huazhong University of Science and Technology，2020.

[31]谢成屏．等离子体法处理挥发性有机物（VOCs）的应用研究[D]．北京：北京工业大学，2001.

XIE Chengping.Applied research on destruction of volatile organic compounds（VOCs）with plasma[D].Beijing：Beijing University of Technology，2001.

（責任编辑：李克永）