基于邻苯二胺合成喹喔啉类化合物的研究进展

税红灵，钟瑜红，罗人仕，张占义，刘子仪，王新颖，罗年华

（1.赣南医学院2019级硕士研究生；2.赣南医学院教务处；3.赣南医学院药学院；4.赣南医学院2020级本科生，江西 赣州 341000）

喹喔啉是一类由两个六元芳环融合而成的具有芳香性的苯并吡嗪类化合物。喹喔啉及其衍生物是重要的化工中间体，可用于合成有机半导体［1］、发光材料［2］、染料［3］等。喹喔啉及其衍生物具有广泛的生物活性，如抗癌［4］、抗菌［5］、抗肿瘤［6］、抗病毒［7］、抗炎［8］等，在农药、医药等领域有着广泛的应用，因此发展其高效的合成方法备受关注。

1 喹喔啉及其衍生物的合成方法

喹喔啉及其衍生物的合成方法很多，其中基于邻苯二胺合成喹喔啉及其衍生物的方法主要有：⑴邻苯二胺和邻二醇的缩合；⑵邻苯二胺与1，2-二羰基化合物的缩合；⑶邻苯二胺与α-溴代酮的环化-氧化；⑷邻苯二胺与α-羟基酮的氧化-缩合；⑸邻苯二胺与芳基乙炔的氧化-偶联；⑹邻苯二胺与环氧化合物的偶联；⑺邻苯二胺与其他试剂，如硫叶立德、胺等的反应（图1）。

图1 邻苯二胺合成喹喔啉类化合物的逆合成分析

1.1 邻苯二胺和邻二醇的缩合2012年，CLIMENT M J等［9］发现以纳米氧化铈负载金纳米粒子（Au/CeO2）为催化剂，以空气为氧化剂，在不添加碱的条件下催化邻苯二胺和邻二醇的氧化偶联反应，一步法高选择性地合成了喹喔啉类化合物。考察了不同载体负载金纳米颗粒的催化性能，并且实现了催化剂的回收与重复使用。

XIONG B等［10］提出了一种钌催化氢转移策略（TH）合成苯并吡嗪衍生物。具体为以邻苯二胺和邻二醇为原料，叔丁醇钾为碱，在钌的催化下合成了两种四氢苯并吡嗪衍生物。该反应具有时间短、无需使用高压氢气、催化剂负载量低、产率高、副产品为水符合绿色环保要求等优点。

LV D等［11］合成一种新型的联吡啶型环金属铱配合物，以3当量的碳酸铯为碱，二甲苯为溶剂，催化邻苯二胺与丙二醇的氢转移与缩合串联反应，以中等到优秀的产率合成了喹喔啉及其衍生物（图2），该催化体系具有很强的底物适应性，且证明了铱催化剂是有效的加氢催化剂。

图2 联吡啶型环金属铱催化合成四氢苯并吡嗪衍生物

PROSENJIT D等［12］发展了一种吖啶基锰钳形配合物催化的基于无受体脱氢偶联反应（ADC），在吖啶基锰钳形配合物的催化下2-氨基醇发生脱氢自偶联反应，高选择性地合成了2，5-二取代的喹喔啉及其衍生物。在同样的反应条件下，邻苯二胺和邻二醇发生交叉脱氢偶联反应，合成了2-取代的喹喔啉衍生物，产率可达75%。两种情况下的副产物，都只有水和氢气。但该反应使用的双膦价格昂贵且易被氧化，需在氮气保护下进行，使用了强氧化还原剂氢化钾，易燃易爆，且反应温度较高，不易控制，安全性较低，反应时间过长。DAS K等［13］合成了一种无膦基配体锰络合物，以二甲苯为溶剂，催化邻苯二胺和邻二醇的无受体脱氢偶联反应（ADC），合成了多种喹喔啉衍生物，解决了膦基配体价格昂贵，对水和空气敏感等问题，拓展了C-C键以及C-N键的构建方法。

GUO B等［14］通过对顺式-Ru（phen）2Cl2的热解制备了N掺杂碳负载的钌纳米颗粒（Ru/NC）。该钌纳米颗粒（Ru/NC）能催化胺与醇的无受体脱氢偶联（ADC）或自转移氢（ATH）反应，选择性地合成了亚胺和仲胺。在相似的催化条件下，邻苯二胺与伯醇或二醇的ADC交叉偶联以良好或优异的收率合成了相应的苯并咪唑和喹喔啉类化合物（图3）。该催化体系显示出良好的活性及可回收性，并广泛适用于各种底物。

图3 N掺杂碳负载的钌纳米颗粒（Ru/NC）催化的ADC反应

MASTALIR M等［15］制备了一种Re（I）PNP钳形配合物催化邻苯二胺与邻二醇的无受体脱氢偶联（ADC）反应，制备了一系列喹喔啉类产物。与锰络合物相比，Re（I）PNP钳形配合物能够以较低的催化负载量和更短的时间来催化无受体脱氢过程。

CHAKRABARTI K等［16］制备了几种水溶性双氮铱络合物，催化邻二醇与邻苯二胺的无受体脱氢偶联（ADC）反应，合成出了具有药物活性的喹喔啉衍生物，该方法中催化剂的负载量更低，反应时间更短，且以水为溶剂，使用生物可再生的醇为原料，符合绿色环保要求。基于动力学和DFT研究，提出了双氮铱络合物催化脱氢过程的金属-配体协同机理。

BAINS A K等［17］将注意力转向可持续且生态友好的非贵金属方面，开发了一种廉价的双偶氮酚镍络合物，催化邻二醇与邻苯二胺的无受体脱氢偶联（ADC）反应，由于该催化剂不含磷且对空气稳定，反应可在空气中进行，避免了相对不稳定或敏感的金属氢化物形成，降低了反应成本，是一种有效合成喹喔啉类化合物的方法。

MONDAL A等［18］开发了另一种高效的、不含单膦的3 d过渡金属Mn（I）PNP钳形配合物催化邻苯二胺和邻二醇的无受体脱氢偶联（ADC）反应，合成各种喹喔啉类（图4）。该催化体系具有产率高，原子经济性好等优点。

图4 Mn（I）PNP钳形配合物催化合成喹喔啉类化合物

SHEE S等［19］用廉价的NiBr2与1，10-菲咯啉形成络合物均相催化邻苯二胺和邻二醇的无受体脱氢偶联（ADC）反应，以氢氧化铯为碱，甲苯为溶剂，回流24小时，合成了一系列喹喔啉衍生物，该催化剂在重复使用7次后，仍然获得了良好的产率，且反应达到了克级规模。同一年，他们课题组［20］还报道了一种氮掺杂碳负载钴催化剂Co（OAc）2-苯/碳800（Co-phen/C-800），应用转移氢化和无受体脱氢偶联策略高效合成了喹喔啉衍生物。与在不同温度下制备的其他催化剂相比，该催化剂在催化邻二胺和邻二醇的偶联反应中显示出优异的反应活性。此外，应用转移氢化和无受体脱氢偶联策略，也可实现以硝基化合物为原料合成喹喔啉衍生物。该催化剂在重复使用8次后仍表现出很高的催化活性。

1.2 邻苯二胺与1，2-二羰基化合物的缩合二羰基化合物与二胺的缩合是喹喔啉的传统合成方法，但存在原材料消耗大、反应时间长、操作复杂等缺点，因此化学家们对其合成工艺不断进行了改进。LÜH Y等［21］采用化学共沉淀法制备出磁性Fe3O4纳米粒子，在水中催化邻二胺和1，2-二羰基化合物的缩合反应，合成了喹喔啉衍生物（图5），该催化体系具有产率高（达95%）、反应条件温和、催化剂易于分离且可重复使用、以水为溶剂符合绿色要求等优点。

图5 磁性Fe3O4纳米粒子催化合成喹喔啉类

BANDYOPADHYAY D等［22］开发了一种自动化的微波辅助碘催化方法，在乙醇/水溶液中能极速地催化邻二胺与1，2-二羰基化合物的缩合反应，高产率地合成了取代喹喔啉类化合物，极大地缩短了反应时间。

AGHAPOOR K等［23］将三氯化铋负载在二氧化硅上制备出氯化铋（Ⅲ）（BiCl3/SiO2）催化剂，已成功用于1，2-二羰基化合物与各种带有吸电子或供电子官能团的芳烃邻二胺的缩合反应。以甲醇为溶剂，在室温条件下，以良好的至优异的产率得到了6-硝基-2，3-二苯基喹喔啉类。与均相BiCl3相比，该催化剂具有更高的催化性能。所合成的6-硝基-2，3-二苯基喹喔啉类化合物在生物学、药学、医学等领域得到广泛应用。

KHAKSAR S等［24］以五氟苯胺三氟酸甲烷磺酸盐（PFPAT）为催化剂，以水为溶剂，在室温下均相催化邻二胺和1，2-羰基化合物的缩合反应，以良好到优秀的收率合成了喹喔啉衍生物（图6）。该反应具有操作简单、原料廉价、产品易于分离纯化（直接过滤重结晶）、副反应少、符合环保等优点。同年，他们课题组［25］还合成了一种聚乙烯基聚吡咯烷酮负载的三氟甲磺酸（PVPP·OTf）催化剂，多相催化合成了喹喔啉衍生物，产率高达95%。该催化剂为非均相催化剂，具有易于制备、可回收重复使用、空气稳定等优点。

图6 五氟苯胺三氟酸甲烷磺酸盐（PFPAT）催化合成喹喔啉类

LASSAGNE F等［26］使用廉价易得的糖精作为催化剂，用于催化各种邻芳基二胺与1，2-二羰基化合物的环化缩合反应，合成了喹喔啉衍生物。以甲醇为溶剂，反应能在极短的时间内完成。该方法具有工艺简单，环境友好，商业成本低等优点。

BANDYOPADHYAY D等［27］开发了一种苯并吡嗪和双苯并吡嗪的便捷绿色合成方法。在微波照射下，使用铟粉作为催化剂，在水中将不同取代的邻二胺和1，2-二羰基化合物缩合，在较短时间内以优异的产率获得了苯并吡嗪和双苯并吡嗪类。该方法具有底物范围耐受性强、原子经济高、环境友好等优点。开辟了一锅法合成双苯并吡嗪类杂环化合物新途径。

在甲醇-水体系中，LASSAGNE F等［28］使用氟化氢胺（ABF）催化芳基邻二胺和1，2-二羰基化合物环缩合反应，以优异的产率（高达99%）合成了喹喔啉类衍生物（图7）。但由于氟化氢胺具有腐蚀性，对设备要求高，导致反应条件较为苛刻。

图7 氟化氢胺（ABF）催化合成喹喔啉类

NONGRUM R等［29］使用无毒且可生物降解性的氨基糖葡甲胺作为催化剂，在乙醇水溶液中，超声辐照下催化邻苯二胺和二烷基邻二酮的环缩合反应，高区域选择性地合成了喹喔啉类化合物。该方法具有原料易得、操作简单、产品收率高、反应时间短等优点。

DUBOVTSEV A Y等［30］开发了一种新型的氧转移试剂2，3-二氯吡啶N-氧化物，在不存在任何酸添加剂的条件下，金（I）先催化炔烃氧化为1，2-二羰基化合物以提供二羰基原料（包括那些由高度酸敏感性基团衍生的原料），然后与邻苯二胺一锅法杂环化合成2-芳基喹啉衍生物（图8）。该催化体系底物适应性广，可用于多种炔烃底物（40例，产率高达99%），例如末端炔，中间炔，甚至适用于未取代乙炔。该方法也成功地用于天然1，2-二酮的全合成。

图8 金（I）催化合成喹喔啉类

MALAMIRI F等［31］合成了一种新型绿色催化剂3，5-双（三氟甲基）苯基六氟磷酸铵（BFPHP），以水做溶剂，在室温下催化1，2-二羰基化合物和邻苯二胺的环缩合反应，合成了喹喔啉类化合物。该方法反应时间短、实验步骤简单、无副反应、产率高，且BFPHP具有寿命长、腐蚀低、稳定性好、无金属残留、氢键亲和力强等优点。该方法未使用金属催化不会导致金属残留，BFPHP有机催化剂在绿色合成化学中引起了广泛关注。

CAMILA E等［32］开发出一种合成3-取代喹喔啉-2-酮的新方法，在超声波辐射下，以PEG-400（聚乙二醇）为溶剂，以草酸铌胺（ANO）为催化剂，催化邻苯二胺和1，2-二羰基酮化合物合成了3-芳基喹喔啉-2-酮。该反应中水是唯一副产物，大大缩短了反应时间，提高了反应效率，为开发有价值的生物活性支架提供了技术支持。

SUWANHOM P等［33］开发出一种在液体（乙醇）辅助研磨下，1，2-二羰基化合物与邻苯二胺发生缩合反应合成喹喔啉类的新方法。该方法合成的十二种喹喔啉衍生物可作为新的乙酰胆碱酯酶抑制剂（AChE），且具有良好的预测药物相似性和血脑屏障（BBB）渗透性。所有化合物都显示出对乙酰胆碱酯酶（AChE）的强效抑制活性，IC50值为0.077至50.080 μM，此外，在某些化合物中观察到有效的丁酰胆碱酯酶（BChE）抑制活性，IC50值为14.91～60.95 μM。因此，喹喔啉衍生物可作为潜在的乙酰胆碱酯酶抑制剂候选物。

1.3 邻苯二胺与α-溴代酮的环化-氧化2012年，GHOSH P等［34］报道了以聚丙烯酸胺树脂负载的六氟磷酸根离子（PHP）作为催化剂，以水和甲醇（1∶1）为溶剂，在室温下催化邻苯二胺和α-溴代酮的缩合反应合成了2-取代的喹喔啉类。该催化剂获得了很好的催化效果，且可回收重复使用，且反应以水为溶剂具有绿色化学的特点。另外，该方法对于在五环三萜类化合物Friedelin的A环上引入喹喔啉核也是有效的。

ZHOU L H等［35］使用碳酸氢钠（NaHCO3）作为除酸剂，去除了苯甲酰溴化物与邻苯二胺发生环化反应生成喹喔啉类过程中形成的HBr酸，避免了弱碱性的喹喔啉在反应过程中形成溴化氢盐。该反应具有反应简单、绿色、实用等优点。合成过程中无催化剂使用，减少了工艺成本和对环境的污染，提高了产率（高达97%）。

SOLTANI M等［36］合成了一种二氧化硅负载的纳米N-甲基咪唑三氟甲磺酸盐离子液体（［Hmim］OTf@nano-SiO2）催化剂，在无溶剂条件下促进α-溴代酮和邻苯二胺的缩合环化，合成了喹喔啉衍生物（图9）。该方法具有反应时间短、产品收率高、催化剂可回收使用等优点。但该反应在脱卤和环化过程中，会脱去一分子强刺激性有毒气体溴化氢（HBr），不利于环保。

图9 ［Hmim］OTf@nano-SiO2催化合成喹喔啉类

HARSHA K B等［37］报道了一种简单有效的丙基膦酸酐（T3P®）/T3P®-DMSO介导的邻苯二胺与α-溴代酮环化-缩合反应，一步法合成了喹喔啉类衍生物（图10）。（T3P®）/T3P®-DMSO作为催化剂，具有优秀的反应选择性和低差向异构化作用，且所得的产物纯度和产率都较高。该方法具有底物范围广、产率高（98%）、绿色无毒等优点，且合成的产物有较好的生物活性，是治疗小细胞肺癌有效的细胞毒性剂，为合成有机化学领域以及探索具有生物活性的杂环小分子的合成提供了新方法。

图10 （T3P®）/T3P®-DMSO催化合成喹喔啉类

BHARGAVA S等［38］合成了一系列离子液体，评价了离子液体的催化活性，发现［Bmim］CF3SO3为最有效、最环保、价格最低的溶剂和催化剂。其催化α-溴代酮和邻苯二胺发生反应合成了喹喔啉衍生物。该离子液体催化剂具有高催化效能、绿色环保、可回收重复使用、低可燃性、高热稳定性、高导电性、宽液体范围、无活性损失等优点，提供了合成喹喔啉类衍生物的有效方法。

WANG D等［39］在无氧化剂条件下，运用电化学氧化法开发出一种合成α，α-二溴芳基酮的有效方法。在室温下，溴化锂既是溴源，又是辅助电解质，将芳基炔烃转化为α-溴代甲酰基酮，再与1，2-二氨基苯合成2-苯基喹喔啉等杂环化合物。该电氧化策略具有良好的底物适用性和官能团相容性。而且，可以在连续流动池中有效放大反应。

HEBADE M J等［40］使用二氧化硅负载的十二钨酸（DTP/SiO2）作为催化剂，在N，N-二甲基甲酰胺中，催化取代苯甲酰溴化物和邻苯二胺的环缩合反应合成了喹喔啉类衍生物（图11）。该方法环境友好、操作简单、产率高、反应时间短、成本低、反应条件温和、多相催化可循环等优点。

图11 二氧化硅负载的十二钨酸（DTP/SiO2）催化合成喹喔啉类

1.4 邻苯二胺与α-羟基酮的氧化-缩合通过邻苯二胺与α-羟基酮氧化-缩合串联反应合成喹喔啉及其衍生物有两种可能的反应机理：一种是α-羟基酮在空气中直接氧化为1，2-二羰基酮，再与邻苯二胺进行缩合环化；另一种是邻苯二胺与α-羟基酮直接进行氧化-脱水-缩合，生成喹喔啉衍生物。

PAN F等［41］开发了一种镓盐催化剂Ga（CIO4）3，催化邻苯二胺与α-羟基酮的环加成反应，合成了2-取代的喹喔啉类；与传统喹喔啉合成方法相比，该反应具有操作简单、反应条件温和、产率高等优点。

JEENA V等［42-43］以邻苯二胺与取代的α-羟基酮为底物，在微波辐射下，使用一水乙酸铜为催化剂，2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）为氧化剂，通过串联氧化法一锅法合成了喹喔啉类衍生物。该串联氧化体系操作简单，反应时间短等优点。该氧化系统还扩展到二氢喹吡嗪类和吡嗪类的选择性合成。

LI G等［44］以α-羟基酮和邻苯二胺为原料，甲苯做溶剂，在碘催化下α-羟基酮通过Heyns重排原位生成α-氨基醛，再和邻苯二胺发生串联反应生成2-苯基喹喔啉类衍生物（图12）。该反应原料简单、唯一副产物是水，符合绿色化学要求，为未来合成化学中喹喔啉的合成奠定了一定的基础。该方法对制药业具有极大的吸引力。

图12 碘催化α-羟基酮和邻苯二胺合成喹喔啉

HUANG J Z等［45］使用相对简单的烯烃为原料，以对环境友好的H2O2作为氧化剂，通过钯催化烯烃加氧反应，以很高的原子经济性制备了有价值的α-羟基酮，再邻苯二胺反应合成了具有潜在生物活性的2-苯基喹喔啉骨架。

1.5 邻苯二胺与芳基炔烃的氧化-偶联2014年，VISWANADHAM K K等［46］使用卤族非金属元素碘为催化剂，介导苯基乙炔碘化-氧化后生成苯甲酰碘，苯甲酰碘在DMSO中直接氧化为苯乙二醛，再与邻苯二胺进行缩合反应合成了喹喔啉及其衍生物（图13）。该方法虽然涉及碘化、Kornblum氧化、缩合等反应，但使用一锅法合成方法，简化了反应程序，提高了产率，并为后续吡嗪类衍生物的合成提供了方法指导。

图13 碘介导苯乙炔与邻苯二胺合成喹喔啉类

VADAGAONKAR K S等［47］在碘介导下，使用DMSO和叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂，通过C-H活化策略催化乙基芳烃，乙烯芳烃和乙炔芳烃生成芳基乙二醛，然后与邻苯二胺发生缩合反应一锅法合成了喹喔啉类衍生物。该催化体系解决了碱使用量大，与功能化底物不相容等缺点，具有简便、高效、环境友好以及具有广泛的官能团耐受性等优点，是合成喹喔啉的传统方法的有力补充。

HAZARIKA D等［48］以苯乙炔与邻苯二胺为原料，以TsNBr2（N，N-二溴对甲苯磺酰胺）为催化剂，以K2CO3为碱，乙腈和水（9∶1）做溶剂，在TsNBr2催化下炔烃氧化转化为α，α-二溴代酮，再与邻苯二胺反应一锅法合成了喹喔啉类（图14）。该方法使用强碱作为亲核试剂进攻形成中间体，腐蚀性较强，但无需昂贵的氧化剂，有较宽的底物范围、良好的产率等优点。

图14 TsNBr2催化合成喹喔啉类

MOTAKATLA V K R等［49］使用铜基杂环卡宾催化邻苯二胺与芳基乙炔进行串联耦合反应，以碳酸铯为碱，乙醇为溶剂，在80℃回流下合成了喹喔啉类衍生物（图15）。该反应具有高催化活性，条件温和、原子经济性好，符合绿色化学反应等优点。

图15 铜基杂环卡宾催化合成喹喔啉类

1.6 邻苯二胺与环氧化合物的偶联2002年，ANTONIOTTI S等［50］使用铋粉以及三氟磺酸合成了一种新型铜/三氟甲酸（Cu（OTf）2/TfOH）催化剂。在氧与DMSO体系中，该双催化体系催化了环氧化合物与邻苯二胺的偶联反应，合成了单取代和双取代喹啉衍生物。其中金属铋粉无毒，在室温下稳定，为喹喔啉的合成开创了新方法，但产率较低。

VIDAL-ALBALAT A等［51］在无催化剂条件下，以硝基苯乙烯为原料在双氧水氧化下发生环氧化反应，制备了硝基环氧化合物，然后硝基环氧化合物与邻苯二胺还原剂醋酸硼氢化钠作用下发生反应合成了喹喔啉类。该反应的产率较高，且合成了具有生物活性结构的产物。

MENINNO S等［52］使用一种金鸡纳生物碱衍生的硫脲Ⅵ为催化剂，来催化硝基环氧化合物与邻苯二胺的缩合反应，在室温下合成了喹喔啉类（图16），反应具有良好的对映选择性。该团队开发了第一个利用苯胺的氨解动力学对映选择性合成β-芳基取代的α-硝基环氧化合物，为改进和扩大外消旋环氧化合物的拆分提供了动力。

图16 金鸡纳生物碱衍生硫脲催化合成喹喔啉类

XU G D等［53］使用锌（Zn）和铱（Ir）协同催化邻苯二胺和外消旋环氧化合物发生反应，合成了1，2，3，4-四氢喹喔啉类，水为唯一副产物。该方法具有高度对映选择性，官能团相容性好等优点，以简洁的程序高效率合成了手性四氢喹喔啉类。

1.7 邻苯二胺与其他试剂的反应邻苯二胺还可与其他试剂，如双安环化物、芳香醛、α-硫代二硫酯、邻羟基苯乙酮、β-酮基硫代氧鎓基化物、苯基乙胺等反应合成喹喔啉类衍生物。

OUKHATAR F等［54］使用邻苯二胺与双胺环化物，在干燥的四氢呋喃和甲醇中合成了喹喔啉类化合物（图17），为喹喔啉的合成以及不对称双功能化环烯衍生物的合成开辟了新道路。

图17 邻苯二胺与双胺环化物合成喹喔啉类化合物

ZHAN Z Z等［55］开发了一种廉价、通用的方法合成喹喔啉，即以邻苯二胺和芳香醛为底物，在1，4-二氧六环中、氧气氛围下合成了喹喔啉类化合物，避免了金属催化剂，为合成杂环分子和材料提供了一种新方法。

KIRAN K R等［56］以邻苯二胺和α-硫代二硫酯为底物，在对甲苯磺酸催化下，高区域选择性合成喹喔啉类衍生物。通过生物信息学确定了喹喔啉类的生物靶标，发现喹喔啉与人双特异性酪氨酸磷酸化调节的激酶1A具有良好的结合亲和力。

TRAN L T等［57］以邻苯二胺和邻羟基苯乙酮为底物，在硫粉与DMSO协同氧化作用下，以DABCO碱，经缩合、互变异构、分子内环化，最终合成喹喔啉衍生物（图18）。在该反应具有较广的底物适应性，如腈、酯和卤素等官能团是相容的。

图18 邻苯二胺和邻羟基苯乙酮合成喹喔啉类化合物

WANG X T等［58］使用Cp*Ir（Ⅲ）催化β-酮基硫代氧鎓基化物和邻苯二胺的［4+2］串联环化反应，在二氯甲烷（DCM）中，反应以中等至优异的收率获得了单取代喹喔啉及其衍生物。该反应具有反应条件温和、官能团耐受性广等优点。

SOFI F A等［59］报道了以邻苯二胺和苯基乙胺为原料，可见光促进2-芳基喹喔啉的多米诺骨牌合成（图19）。该方法具有收率高，底物范围广泛，多种官能团耐受性等优点，但该方法反应时间过长。

图19 可见光促进邻苯二胺和苯基乙胺合成2-芳基喹喔啉类化合物

VASU A等［60］利用Al-MCM-41，在无溶剂条件下多相催化2-苯乙胺与邻苯二胺合成2-芳基喹喔啉及其衍生物。该方法避免了有机或者有毒溶剂，催化剂可重复使用达5次以上，反应可达克级规模，具有成本低、符合绿色化学要求等优点。

2 总结与展望

喹喔啉类化合物具有独特的性质，在染料、光学材料、抗菌/抗肿瘤等方面有着广泛应用，这导致了化学家们对温和、可持续、高收率获得喹喔啉的合成策略的研究不断增加。本文对近些年来化学家们以邻苯二胺为原料合成喹喔啉类化合物的研究进展进行了报道。目前这类反应在化学工作者们的努力下已经取得了长足的进步，大多数反应具有操作简单、产率高、反应时间短等优点，但多数催化剂不可回收，今后在开发可回收重复使用的催化剂方面还需进一步努力。